імери можуть плавитися без розкладання, причому їх розплави також мають дуже високою в'язкістю. Лінійні полімери, відрізняються хорошими фізико-механічними властивостями: великий міцністю і еластичністю. Гнучкість макромолекули лінійних полімерів сприяє їх розчиненню і плавлению, а здатність гнучкою макромолекули змінювати форму під впливом зовнішніх зусиль обумовлює високі еластичні властивості. Значна розривна міцність лінійних полімерів пояснюється головним чином тим, що лінійні макромолекули можуть досягати високого рівня орієнтації відносно один одного і мати велику щільність упаковки, що призводить до виникнення численних міжмолекулярних зв'язків з високою сумарною енергією.
Ці особливості властивостей лінійних полімерів випливають із їх будови. Наявність двох типів зв'язків (хімічних валентних зв'язків і фізичних міжмолекулярних взаємодій), що розрізняються по енергетичній характеристиці, визначає можливість розчинення і плавлення лінійних полімерів. Високим ступенем асиметрії макромолекул обумовлена ??висока в'язкість розчинів і розплавів лінійних полімерів.
Розгалужені полімери також можуть бути переведені в розчин, причому при однаковому хімічному складі і молекулярному вазі розчинність розгалужених полімерів вище розчинності лінійних полімерів.
Міцність розгалужених полімерів і в'язкість їх розчинів залежать о?? ступеня і типу розгалуження. Полімери, що мають відносно невелике число бічних ланцюгів, дуже близькі за властивостями до лінійним полімерам. Сильноразветвленную полімери, внаслідок значно меншою мірою асиметрія молекул, утворюють розчини зниженою в'язкістю. Міцність таких полімерів нижче міцності відповідних лінійних полімерів тієї ж природи.
Сітчасті полімери різко відрізняються за властивостями від лінійних і розгалужених полімерів. Вони не плавляться без розкладання і не можуть бути переведені в розчин. Це пов'язано з тим, що в сітчастих полімерах переважають міцні хімічні зв'язки між макромолекулами. Фізичні та фізико-механічні властивості цих полімерів залежать від числа міжмолекулярних хімічних зв'язків і від регулярності їх розташування. Зі збільшенням числа міжмолекулярних зв'язків твердість речовини збільшується, підвищується модуль пружності і зменшується величина відносної деформації, тобто властивості сітчастого (просторового) полімеру наближаються до властивостей кристала (прикладом кристалічного полімеру з правильної просторової гратами є алмаз).
2.4 Особливості хімічних реакцій полімерів
Хімічні перетворення полімерів дають можливість створювати численні нові класи високомолекулярних сполук і в широкому діапазоні змінювати властивості і області застосування готових полімерів.
Найкраще вивчені хімічні властивості природних високомолекулярних сполук (целюлози, крохмалю, білків), які були відомі за багато десятків років до появи синтетичних полімерів. Найбільша увага приділялася хімічним перетворенням целюлози, що володіє цінними технічними властивостями, і що є найбільш широко розповсюдженим природним органічним полімером. Шляхом хімічних перетворень целюлози отримують ацетати целюлози, застосовувані для виробництва волокна, лаків, плівок, пластмас. Нітрати целюлози для виробництва пластмас, плівок, лаків і бездимного пороху; численні прості ефіри целюлози, що мають досить різноманітне застосування для виробництва лаків, плівок, електроізоляційних матеріалів, в якості оздоблювальних засобів в текстильній промисловості, а також присадок при бурінні нафтових свердловин.
Коли з'явилися синтетичні полімери, єдиним способом зміни їх складу і властивостей був підбір нових вихідних иономеров. Однак, як з'ясувалося згодом, деякі полімери не можна отримати безпосереднім синтезом з низькомолекулярних сполук внаслідок нестійкості цих мономерів. Так, наприклад, полівініловий спирт, використовуваний для виробництва синтетичного волокна, а також в якості емульгатора, для шліхтовкі тканин і в харчовій промисловості, не може бути отриманий полімеризацією мономера. Його отримують омиленням готового полімеру - полівінілацетату. Ацеталірованіем полівінілового спирту отримують різні полівінілацеталі, використовувані у виробництві лаків і покриттів. Тільки шляхом взаємодії природних і синтетичних каучуків з сіркою та іншими поліфункціональними сполуками (вулканізація) можуть бути отримані різні сорти гуми і ебоніту. Дублення білків, що забезпечує можливість їх технічного використання, також засновано на хімічній взаємодії білків з альдегідами або іншими біфункціонального сполуками. Нарешті, до хімічних перетворень відноситься спрямована деструкція полімерів, часто застосовувана для регулювання молекулярного ваги полімерів, перероблюваних в різних галузях промисловості. На повному гідролізі целюлози заснований Процес отримання гідролі...
