ння супроводжується розщепленням зв'язку А-В.
Дуже важлива реакція окислювального приєднання молекули водню, в результаті якої відбувається її активація. Широку популярність здобула відкрита Васко і дилюції реакція окислювального приєднання водню до плоскоквадратному комплексу одновалентного іридію. У результаті ступінь окислення іридію зростає від I до III.
Реакція, зворотна окислювальному приєднанню, називається відновним Елімінування, при цьому ступінь окислення і координаційне число металу зменшуються на два.
Відзначимо також реакцію міграційного впровадження, яка полягає у впровадженні ненасичених сполук по зв'язку метал-вуглець і метал-водень. Реакція впровадження СО є ключовою для багатьох процесів за участю синтез-газу.
Впровадження олефина - найважливіша реакція серед каталітичних перетворень олефінів: гідрування, гідроформілірованія та ін. [9]
Синтез Фішера-Тропша
Синтез Фішера-Тропша може розглядатися як реакція відновної олигомеризации монооксиду вуглецю, при якій утворюються вуглець-вуглецеві зв'язки, і в загальному вигляді вона являє собою складну комбінацію ряду гетерогенних реакцій, яку можна представити сумарними рівняннями:
Продуктами реакції є алкани, алкени і кисень з'єднання, тобто утворюється складна суміш продуктів, характерна для реакції полімеризації. Первинними продуктами синтезу Фішера-Тропша є a- і b-олефіни, які перетворюються на алкани в результаті подальшого гідрування. Природа застосовуваного каталізатора, температура, співвідношення СО і Н 2 істотно позначаються на розподілі продуктів. Так, при використанні залізних каталізаторів велика частка олефінів, тоді як у випадку дообальтових каталізаторів, що володіють гидрируются активність, переважно утворюються насичені вуглеводні.
В даний час в якості каталізаторів синтезу Фішера-Тропша залежно від поставлених завдань (підвищення виходу бензинової фракції, збільшення виходу нижчих олефінів та ін.) використовуються як високодисперсні залізні каталізатори, нанесені на оксиди алюмінію, кремнію та магнію, так і біметалічні каталізатори: залізо-марганцеві, залізо-молібденові та ін.
гідроформілірованіе олефінів
Одним з найбільш важливих прикладів промислових процесів за участю синтез-газу є реакція гідроформілірованія (оксо-синтез). У 1938 році Релен, досліджуючи механізм синтезу Фішера-Тропша, відкрив цю чудову реакцію, значення якої важко переоцінити. У цьому процесі алкени в присутності каталізаторів, головним чином кобальтових або родієвій, при тисках понад 100 атм і температурах 140-180? взаємодіють з синтез-газом і перетворюються на альдегіди - найважливіші напівпродукти у виробництві спиртів, карбонових кислот, амінів, багатоатомних спиртів та ін. У результаті реакції гідроформілірованія виходять альдегіди з прямою й розгалуженим ланцюгом, що містять на один атом вуглецю більше, ніж у вихідній молекулі:
Найбільш цінними є нормальні альдегіди, тоді як альдегіди изо-будови можна розглядати як небажані побічні продукти. Світове виробництво альдегідів по процесу гідроформілірованія досягає 7 млн ??т в рік, при цьому близько половини припадає на н-масляний альдегід, з якого отримують н-бутиловий спирт. Альдольної конденсацією з подальшим гидрированием отримують 2-етілгексанол, використовуваний для виробництва пластифікаторів полівінілхлориду.
У якості каталізаторів гідроформілірованія найбільш широко використовуються карбоніли кобальту, останнім часом описано застосування родієвій каталізаторів, які дозволяють проводити процес у більш м'яких умовах. [9]
Перспективи
Величезне значення має освоєний в 20-і роки процес отримання з синтез-газу метанолу - найважливішого продукту хімічної промисловості. У той же час прямої синтез інших кисневмісних сполук з синтез-газу також представляється вельми привабливим. Описано застосування синтез-газу для отримання спиртів складу С1-С4 (нижчих спиртів), з яких потім дегідратацією отримують нижчі олефіни. У 70-і роки були запропоновані каталізатори складного складу, що складаються з оксидів міді, кобальту, хрому, ванадію, марганцю і солей лужних металів, які дозволили отримати з синтез-газу спирти нормальної будови складу С1-С4 при температурі 250? і тиску всього 6 атм.
У літературі описано утворення з синтез-газу самих різних кисневмісних сполук, наприклад: ацетальдегіду, оцтової кислоти, етиленгліколю та ін.
Всі ці реакції є цілком реальними. На жаль, ці способи в даний час не можуть конкурувати з вже освоєними промисловими процесами, оскільки протікають в дуже жорстких умовах і з невеликою селективністю. Можна сподіватися, що пошуки нових ефективних ...
