добавка до лужних розчинів перекису водню (рН? 13,6) метасилікату натрію аж до 4-6% - (вага), не змінює величину потенціалів електродів як при рО2=1 атм., Так і при рО2=0,2 атм. Таким чином, при проведенні дослідів в «модельних» розчинах можна користуватися калібрувальної прямої, отриманої в «чистих» розчинах перекису водню.
Концентрація перекису водню в посудині, де відбувалася відбілювати целюлози, визначалася шляхом відбору проб через деякі проміжки часу. Узята проба від початку отбелки в кількості 10 мл виливалася в 20 мл 1н NaОН, при цьому рН розчину ставало рівним завжди 13,6, незалежно від того, яке значення рН мав розчин проби (в ході отбелки рН змінювався від - 11,5-12 до ~ 10 рН). При вимірюванні в комірці підтримувалася температура 200 С. Паралельно в іншій пробі велося визначення концентрації перекису водню Іодометріческій. Отримане таким способом значення концентрації Н2О2 порівнянно з величиною, певної по постійним значенням потенціалу електродів (час установки 8-10 хв). Результати одного з дослідів з визначення концентрації Н2О2 в процесі відбілювання целюлози представлені в таблиці 1. Тут наведені додатково концентрації перекису водню, визначені методом зворотного титрування в пробах, узятих вже з комірки після потенціометричних вимірювань.
Таблиця 1. Порівняння концентрацій перекису водню, визначеної хімічним і потенціометричним методами в процесі отбелки целлюлозиВремя отбелкіКонцентрація Н2О2 (m/л) Від. % (Потенц./Об'ємно.) Об'ємний аналізпотенціометріческій методаміЯчейка сосуд2 мін2,36 * 10-22,39 * 10-22,49 * 10-2-4,215 мін1,2 * 10-21,14 * 10-21,2 * 10-2-5,330 мін7,9 * 10-38,0 * 10-38,7 * 10-3-8,840 мін7,25 * 10-36,27 * 10-36,9 * 10-3-7,960 мін5,15 * 10-35,4 * 10-35 , 85 * 10-3-8,4120 мін3,0 * 10-32,7 * 10-33 * 10-3-11,1
Ріс.8Крівие потенціометричного титрування 0,02М розчину Н2О2 4 * 10-2М К3Fe (CN) 6 (1) і 2 * 10-2М NaBrO (2)
Як видно з табл. 1. і рис. 7 спостерігається гарна відповідність результатів визначень двома методами. [5]
М.у.р.с.е. також використовували для визначення Н2О2 при титруванні її лужних розчинів поруч окислювачів. На рис.8 представлена ??залежність Е (t) в ході титрування Н2О2 розчинами ферроцианида калію і гіпоброміда натрію. В обох випадках додавання кожної нової порції окислювача супроводжується різким підвищенням потенціалів м.у.р.с.е. з наступним поверненням до стаціонарних значень. Це повернення стає тим більш повільним, чим ближче точка еквівалентності. Причиною спостережуваного характеру зміни потенціалів є мала швидкість об'ємного взаємодії реагентів. [3]
Висновки
За наведеними даними в літературі найбільш перспективним матеріалом для виготовлення індикаторного електрода в окислювально-відновної системі О2/Н2О2 є графіт (вуглець). [Берл]
Для визначення концентрації (активності) перекису водню в лужних середовищах були створені і вивчені редоксметрических скляні електроди, поверхня яких модифікована вуглецем (графітом) [м.у.р.с.е.]. Такі електроди мають високу стабільність і відтворюваність показань при рН? 12,8, в інтервалі концентрацій Н2О2 від 0,8 м до 10-5м при температурі 20-600 С і дозволяють здійснювати потенціометричне визначення перекису водню з похибкою ± 10% відносить.
Електрохімічне випромінювання редоксметрических скляних електродів з модифікованою вуглецем поверхнею показало, що провідна роль у поєднанні скло - графіт (вуглець), належить графіту (вуглецем). Функції електронопроводящего скла полягають у тому, що воно змінює каталітичну активність нанесеного графіту по відношенню до розчинів Н2О2 та є зручною підкладкою і токоотводом для цих електродів.
Досліди по отбелке целюлози і редокс титрування, в якому використовував м.у.р.с.е., показали високу точність у визначенні Н2О2 при отбелке і в процесах титрування.
Список літератури
[1] Ахметов Н. С. Загальна та неорганічна хімія.- М .: Вища школа, 2001, с.743.
[2] Berl WYОбратімий кисневий електрод Trans. Electrochem Soc., 1943, 83, с.253.
[3] Писаревський А.М., Полозова І.П., Авраменко А.В., Електрод для потенціометричного визначення перекису водню в лужних середовищах, Журнал аналітичної хімії т. 35в.11- Москва, 1980., с2187-2194
[4] Неумивакин І. П. Перекис водню: міфи і реальність. Москва - Санкт-Петербург. Видавництво «Діля» 2005, с.144.
[5] Писаревський А.М., Розробка електродної системи для потенціометричного визначення концентрації перекису водню, звіт НІІХ СПбГУ, 1975
[6] Шульц М.М. Писаревський А.М. Полозова І.П. Окислювальний потенціал. Теорія і практика.- Л .: Хімія, 1984, ...
