синтезі каучуку ініціатором полімеризації був металевий натрій, на поверхні якого відбувалася адсорбція і поляризація 1,3-бутадієну; механізм цієї реакції аніонний:  
 В  В 
 
 n СН 2 = СН-СН = СН 2  
 ↓ Na 
  ... - СН 2 = СН-СН = СН 2 - [- СН 2 = СН-СН = СН 2 -] m - СН 2 = СН -СН = СН 2 
В В В  В В     
 Изопрен у присутності металоорганічних комплексів легко перетворюється на синтетичний каучук, фізико-механічні властивості якого подібні властивостями натурального. 
  сополімерний каучуки мають найбільше технічне застосування. До них відносяться бутадієн-стірольний каучук, одержуваний сополимеризацией 1,3-бутадієну і стиролу, він є кращою маркою синтетичного каучуку для автомобільних покришок. 
  Будова бутадієнстирольного сополимера не з'ясовано, чи передбачувану структуру окремих ланок можна зобразити наступною схемою: 
  В  В 
 
 n СН 2 = СН-СН = СН 2 + M СН 2 = СН-С 6 Н 5  
 1,3-бутадієн стирол 
  
				
				
				
				
			  
  | 
  З 6 Н 5 
  або 
  | | 
  З 6 Н +5 З 6 Н 5 
В В В  В В          
 Бутадієн-нітрильний каучук - сополімер 1,3-бутадієну і акрилонітрилу - володіє в'язкістю натурального каучуку, проте перевищує його по стійкості до стирання, масло-і бензіностойкості. 
  Бутилкаучук - Сополімер ізобутілену і 1,3-бутадієну, що вводиться для додання каучуку здатності до вулканізації, виходить низькотемпературної іонної полімеризацією у присутності фториду бору (III). Він володіє високою хімічною стійкістю і газонепроницаемостью, є хорошим ізолятором для проводів та кабелів. Передбачувана структура сополимера: 
  В  В 
 СН 3 СН 3 СН 3 
   | | | 
  n СН 2 = С + m СН 2 = СН-СН = СН 2 в†’ ... -СН 2 -С-СН...