з ацеталь (110 В° С).
Сечова кислота може бути так само синтезована з барбітурової кислоти (синтез Фішера):
Перша стадія синтезу - нітрозування - Відбувається в положення 5 з утворенням нітрозопохідні, яке ізомеризується в оксим. Оксимного групу відновлюють в аміногрупу, і отриманий амін вводять у взаємодію з ізоціанової кислотою. В результаті цієї реакції формується фрагмент сечовини. Завершальна стадія процесу - дегідратація з замиканням імідазольного циклу.
У синтезі сечової кислоти по Траубе також спочатку будується Піримідинові цикл, до якого потім прилаштовується імідазольне цикл. Головна відмінність синтезу Траубе від синтезу Фішера полягає в тому, що вже на стадії побудови гетероциклу піримідину в положення 4 вводиться аминогруппа, яка далі використовується для формування імідазольного циклу.
Отже, перша стадія синтезу - взаємодія циануксусная ефіру з сечовиною - типовий спосіб замикання гетероциклу піримідину. Далі здійснюють нітрозування і відновлення нітрозогрупи або ізомерної їй оксимного групи, що призводить до діамінопроізводному піримідину (діаміноурацілу). Завершальна стадія синтезу - взаємодія з сечовиною - є прикладом реакції переамінування, типовою для похідних сечовини і представляє собою нуклеофільне заміщення аміногрупи в молекулі сечовини на іншу аминогруппу. Взаємодія діаміноураціла, отриманого за методом Траубе, з мурашиної кислотою призводить до утворення ксантину.
До пуріновим алкалоидам відносяться метиловані похідні ксантину. Всі ці алкалоїди надають збудливу вплив на центральну нервову систему, найбільш вираженою дією володіє кофеїн, в найменшій мірі - теобромін. Теофілін сильніше стимулює серцеву діяльність.
Синтез кофеїну. Перша стадія процесу - взаємодія сечової кислоти з оцтовим ангідридом. В результаті складної реакції відбувається заміщення гідроксильної групи в складі імідазольного циклу на метильную групу. Схема цієї реакції включає розмикання імідазольного циклу і заміну фрагмента мурашиної кислоти на фрагмент оцтової кислоти. Отриманий таким чином 8-метилксантин алкилируют диметилсульфатом за обома атомам азоту в складі піримідинового гетероциклу і одному з атомів азоту імідазольного фрагмента з утворенням тетраметілксантіна. Для того щоб прибрати В«зайвуВ» метильної групу, тетраметілксантін хлорують, причому реакція протікає селективно по метильній групі в положенні 8. Образующееся тріхлорметільное похідне гідролізують в карбонову кислоту, яка при декарбоксилюванні дає кофеїн. Кофеїн можна так само отримувати метилированием ксантину диметилсульфатом при рН середовища 8,0 - 9,0. Ксантин отримують за методом Траубе (див. вище) або дією формамід на сечову кислоту. p> Синтез теоброміну. Теобромін отримують метилированием ксантину диметилсульфатом в присутності гідроксиду калію і метанолу при 60 - 70 В° С.
Синтез теофіліну. Теофілін отримують за методом Траубе з заміною, на першій стадії, сечовини на N, N -...
