нні адсорбенту величина адсорбції змінюється в широких межах. Визначальним фактором у даному випадку є питома поверхня адсорбенту: чим вище питома поверхня, тим краще адсорбція. Було виявлено [7], що зразки з близькою питомою поверхнею, але з різними хімічними властивостями, адсорбують одне і теж речовина по-різному.
Порівняння адсорбуючою здібності поверхонь ускладнене тим, що існують різні способи приготування одного й того ж адсорбенту, різні методи її обробки і т.п. При термічній обробці скла, наприклад, і подальшої адсорбції на ньому полідиметилсилоксану помітна істотна різниця в адсорбції. З малюнка 3 видно, що адсорбційне взаємодія адсорбата з обробленим адсорбентом буде набагато міцніше, ніж з необробленим.
б
Рисунок 3 - Схема адсорбції полідиметилсилоксану на необробленої (а) і обробленої (б) поверхні скла.
2. Вплив розчинника. Розчинник визначає розміри макромолекули в розчині, її ассиметрию і, отже, можливу орієнтацію молекули на поверхні, структуру адсорбційного шару і т.п. Необхідно також брати до уваги адсорбцію самого розчинника на поверхні, яка заважає зробити правильні висновки про адсорбції макромолекули. Зв'язок між взаємодією полімеру і розчинника і розмірами ланцюга виражається рівнянням Флорі-Хаггінс, в основі якого лежить уявлення про осмотическом тиску статистичного клубка макромолекули [1]:
,
де ПЂ - осмотичний тиск, с - концентрація розчину, М - молекулярна вага, А n - Коефіцієнти віриалів. Другий вириальне коефіцієнт характеризує енергію взаємодії молекул полімеру і розчинника (і може бути термодинамічним критерієм в'язкості розчинника поряд з параметром П‡ з теорії Флорі-Хаггінс). При зменшенні даного коефіцієнта відбувається зменшення осмотичного тиск, що спричиняє зменшення розмірів макромолекули і, як наслідок, зменшення в'язкості розчину. Таким чином, в'язкість пов'язана з термодинамічним якістю розчинника.
У розведених розчинах полімерів в поганих розчинниках макромолекули мають згорнуті формації (Менші розміри) і адсорбуються в кращому ступені, ніж з хороших розчинників. У концентрованих розчинах перешкодою адсорбції є ще й взаємодія полімер-полімер.
3. Вплив температури. Однозначної відповіді на це запитання в літературі немає. При розгляді впливу температури слід укупі враховувати особливості самої системи. В одних випадках при підвищенні адсорбції сприятиме поліпшенню термодинамічної якості розчинника, в інших - до погіршення. Так як якість розчинника неоднозначно впливає на адсорбцію, то і залежність адсорбції від температури буде складною. Під дією температури також змінює взаємодія адсорбент-розчинник.
Встановлено, що адсорбція поліефіру [8-9] і сополімеру стиролу з бутадієном [10] із зростанням температури зменшується. У той же час виявлено, що адсорбція по...
