вної стабілізації катіонного інтермедіату цієї реакції - ? -комплексу і, отже, до зниження енергії перехідного стану реакції.
Реакційна здатність в реакціях електрофільного заміщення у електронодефіцітного (як видно з вищесказаного) піримідину значно нижче, ніж у фурану через зниження електронної щільності в положеннях 2, 4, 6, викликаного наявністю двох атомів азоту в циклі . Так, піримідин НЕ нітрит і не Сульфірем, однак у вигляді солі броміруется в положення 5. p align="justify"> Електрофільне заміщення стає можливим тільки при наявності електронодонорних заступників і прямує в найменш дезактивувати положення 5.
анілін піримідин барбитал папаверин
6. Порівняйте реакційну здатність бензолу і піридину в реакціях нуклеофільного заміщення. Напишіть схеми реакцій піридину з наступними реагентами:
а) пропілхлорідом;
б) гідроксидом натрію
За якими механізмами протікають ці реакції? Опишіть механізм останньої реакції
нуклеофільного атаки незаміщеного бензольного ядра протікає набагато насилу, ніж електрофільна. Це пов'язано з тим, що -електронне хмара ядра відштовхує наближається нуклеофіл.Кроме того, -система бензольного ядра набагато менше здатна до делокалізації (а, отже , до стабілізації) двох зайвих електронів, внесених в систему нуклеофілом, ніж до делокалізації позитивного заряду в -комплексі при електрофільному заміщенні.
Піридин ж, навпаки, в реакції нуклеофільного заміщення вступає значно легше, ніж у реакції електрофільного заміщення, тому що кільце його значно збіднене електронною щільністю в порівнянні з бензолом (внаслідок наявності в кільці сполучення атома азоту, що приводить до значного перерозподілу електронної густини в бік азоту і дефіциту електронної щільності у всій системі). Введення ж в систему нуклеофіла знижує дефіцит електронної щільності. Для піридину характерні реакції ароматичного нуклеофільного заміщення, що протікають переважно по орто-пара положенням кільця. p align="justify"> а) Піридин - підстава, тому N-алкілування піридину галоїдна алкілен, призводить до алкілпірідініевим солям. Отже, реакція піридину з пропілхлорідом йде по атому азоту. br/>В
б) При нагріванні до 400 В° С піридин реагує з NaОН з освітою?-гідроксіпірідіна
В
7. Наведіть схему таутомерних перетворень барбитала, назвіть таутомерні форми. Яка таутомерні форма барбитала бере участь в утворенні солі? Наведіть схему реакції взаємодії барбитала з гідроксидом натрію
На відміну від барбітурової кислоти, барбітал не здатен утворювати таутомери за механізмом кето-еольной таутомерії (так як атом вуглецю пов'язаний з двома етільний групами). ...
