n align = "justify"> представляє собою срібний провідник, покритий твердим AgCl, який занурений у насичений розчин KCl.
Срібло електрохімічно взаємодіє зі своїм іоном:
Ag + + e-= Ag.
Рівняння Нернста для цього процесу:
, (1.3)
Однак у присутності труднорастворимого AgCl активність іонів срібла дуже мала і її важко визначити. Але активність іонів Ag + пов'язана з легко задається в даній системі активністю іонів Cl-твором розчинності хлориду срібла ПРAgCl:
В
Звідки
В
Підставляючи цей вираз в (1.3)
В
і позначивши
В
одержимо рівняння Нернста для хлорсеребряного електрода:
, (1.4)
потенціалопределяющего є іони хлору, а електродний процес може бути представлений рівнянням
В
каломельно електрод (КЕ) Hg | Hg2Cl2 | Cl-- це ртуть, що знаходиться в контакті з пастою із суміші ртуті та каломели Hg2Cl2, яка, у свою чергу, стикається з насиченим розчином KCl.
Принцип дії каломельного електрода той же, що і хлорсрібного.
Електродна реакція зводиться до відновлення каломели до металевої ртуті:
В
Потенціал каломельного електрода визначається активністю іонів хлору:
В
Електроди другого роду забезпечують стабільне підтримку електроднихпотенціалів за рахунок постійно великий і незмінною концентрації аніонів. Тому вони застосовуються як електроди порівняння в потенциометрической комірці. br/>
.2 Іоноселективні електроди
іоноселективного електродом (ІСЕ) називається індикаторний чи вимірювальний електрод з відносно високою специфічністю до окремого іону або типу іонів.
Мембрана - основний компонент будь-якого ІСЕ. Вона розділяє внутрішній розчин з постійною концентрацією визначається іона і досліджуваний розчин. Одночасно мембрана служить засобом електролітичного контакту між ними. Мембрана має іонообмінними властивостями, причому проникність її до іонів різного типу різна. Таким чином, ІСЕ - це аналітичні пристрої, що дозволяють за допомогою іоночувствітельной мембрани дізнаватися конкретний тип іонів і давати інформацію про їх кількість у вигляді електричного сигналу - потенціалу, який пов'язаний з активністю (концентрацією) визначається іона в аналізованому розчині (рис. 1).
В
Рисунок 1 Іоноселективні електроди
Потенціал системи, що складається із зовнішнього електрода порівняння і ІСЕ, занурених в аналізований розчин, описується модифікованим рівнянням Нернста (рівнянням Микільського-Ейзенмана):
. (1.5)
де const? константа, що залежить від знач...
