ує задовільний опис навіть абсорбційних переходів. Застосування модифікованих теорій [3-5] дозволяє значно поліпшити опис інтенсивності абсорбційних переходів. Однак для деяких систем, як, наприклад, іон Pr 3 + в M + Bi (XO 4 ) 2 , M + = Li, Na і X = W, Mo [6], досягти задовільного опису одночасно інтенсивності абсорбційних і люмінесцентних переходів в рамках цих теорій не можливо.
Пояснюється це тим, що збуджені конфігурації істотно впливають на інтенсивності абсорбційних і люмінесцентних переходів. Причому дія збудженої конфігурації тим сильніше, чим менше енергетичний зазор між нею і мультиплеті. У модифікованих теоріях [3-5] враховується вплив порушених конфігурацій на інтенсивності межмультіплетних переходів, але недостатньо повно.
У даній роботі для вирішення цієї актуальної проблеми пропонується новий варіант теорії інтенсивностей у наближенні сильного конфігураційного взаємодії, в якому враховується аномально сильна взаємодія деяких мультиплетов з лігандами найближчого оточення.
У методі Джадда-Офельта [1,2] передбачається, що енергії мультиплетов багато менше енергії порушених конфігурацій. Тому вплив порушених конфігурацій на всі мультіплети однаково і набір параметрів інтенсивності єдиний для всіх ff переходів даної системи. Це - наближення слабкого конфігураційного взаємодії і для сили лінії електричного дипольного переходу між мультиплеті справедливо вираз:
, (1)
де - заряд електрона, - наведені матричні елементи одиничного тензора. Розрахунки параметрів інтенсивності по мікроскопічним моделями дають погані результати, тому зазвичай їх розглядають як варійовані параметри. Для рідкоземельних іонів умова застосовності цього наближення не виконується, так як енергії мультиплетов порівняти з енергією найнижчих збуджених конфігурацій. З цієї точки зору успішне опис експериментальних даних по методу Джадда-Офельта здається дивним.
Для систем з сильним конфігураційним взаємодією таких як іон Am 3 + в флюороцірконатном склі [7] або BrCl 6 : U 4 + [8] задовільного описи інтенсивності абсорбційних переходів за допомогою формули (1) немає вдається. Для таких систем більш адекватним є наближення сильного конфігураційного взаємодії [4,5]:
, (2)
де - енергія збудженої конфігурації.
Монокристали M + Bi (XO 4 ) 2 , M + = Li, Na і X = W, Mo [6], ймовірно, відносяться до систем з сильним конфігураційним взаємодією. Однак нам не вдалося для цієї системи отримати задовільний опис одночасно інтенсивності абсорбційних і люмінесцентних переходів за допомогою формули (2). Причина в тому, що вираз (2) отримано за умови, що визначальний внесок у силу лінії переходу дає або одна збуджена конфігурація, або кілька конфігурацій, але з однаковими енергіями.
Якщо врахувати, що енергії порушених ...
