конфігурацій зазвичай істотно відрізняються один від одного, то для сили лінії електричного дипольного переходу отримаємо:
(3)
Тут параметри і енергія відповідають збудженої конфігурації протилежній парності, а параметри обумовлені ефектами ковалентності або збудженими конфігураціями з переносом заряду. В якості варійованих розглядаються параметри: і. Відомо, що параметри інтенсивності повинні бути позитивними. З порівняння (3) і (1) випливає, що
В
та обмежень на знак параметрів нет.С допомогою ефективного оператора (3) вперше було отримано взаємоузгоджене опис одночасно інтенсивності абсорбційних і люмінесцентних переходів для ряду систем.
Багато солі піридину відносяться до групи молекулярно-іонних кристалів з межіоннимі водневими зв'язками. Залежно від симетрії і розміру аніонів, ці сполуки виявляють велика різноманітність цікавих явищ - фазові переходи, сегнетоелектрики і динамічний орієнтаційний безлад катіонів піридину [1-4]. Сегнетоелектричних стан було виявлено в тетрафторборатів піридину PyHBF 4 (C 5 H 5 NHBF 4 ) [1], хлорокислую піридині PyHClO 4 [2], реніевокіслом піридині PyHReO 4 [3] і йодокіслом піридині PyHIO 4 [4]. Інтерес до вивчення останніх двох перерахованих вище сполук пов'язаний з тим, що їх температура Кюрі близька до кімнатній температурі. Однак, поведінка параметрів елементарної комірки і міжатомних зв'язків дейтерірованного реніевокіслого піридину (d 5 PyH) ReO 4 при високому тиску не досліджувалися. Залежність параметрів елементарної комірки від тиску можна досліджувати за допомогою рентгенівської дифракції. Однак цей метод не дозволяє визначити положення атомів водню в структурі, особливо якщо там спостерігається орієнтаційний безлад водородосодержащих іонів. Цю інформацію можна отримати за допомогою методу дифракції нейтронів. Вибір для досліджень дейтерірованного з'єднання C 5 D 5 NHReO 4 , ізоструктурних з C 5 H 5 NHReO 4 , обумовлений кращими характеристиками атомів дейтерію для експериментів по нейтронної дифракції в порівнянні з атомами водню, які мають дуже великий перетин некогерентного розсіяння нейтронів. Дослідження кристалічної структури дейтерірованного реніевокіслого піридину (D 5 PyH) ReO 4 було проведено за допомогою рентгенівської дифракції при тисках до 3.5 ГПа при кімнатній температурі і нейтронної дифракції при високих тисках до 2.0 ГПа і низьких температурах до 10 К [5]. Виявлено придушення сегнетоелектричної фази II під високим тиском і стабілізація фази високого тиску I. Характер фазової діаграми (d 5 PyH) ReO 4 вказує на існування потрійний критичної точки для фаз I, II і III при тиску близько 1.2 ГПа (малюнок 1).
Властивості нітрату піридину PyHNO 3
