зі. Так, перехід від тетра-етіламмонія до тетрапентіламмонію дозволив змінити k 'на кілька порядків.
Здатність різних аніонів екстрагувати іон тетра-бутлламмонія з води на хлороформ є мірою ефективності цих протиіонів (табл. 3.6).
У тих випадках, коли речовина повністю ионизировано, зміна сили розчинника за рахунок зміни концентрації протівоіона не впливає на селективність, і тільки коли речовина частково ионизировано або ионизировано, селективність змінюється при зміні концентрації протівоіона.
У іон-парному поділі на зверненої фазі сила розчинника змінюється за рахунок зміни полярності рухомої фази. Збільшуючи в сумішах води з метанолом або ацетонітрил-лом вміст води, ми збільшуємо силу розчинника і знижуємо значення k 'для зразка. У іон-парної хроматографії в якості рухомих фаз застосовують бутанол, пентанол, метіленхлорід і гексан. При цьому більш полярні розчинники є більш сильними і дають найнижчі значення k''. Сила розчинника в іон-парної хроматографії залежить від його здібності стабілізувати або розчиняти іони та іонні пари, на відміну від фактора полярності розчинника Р ', пов'язаного з його здатністю розчиняти полярні неіонні речовини. Сила розчинника в іон-парної хроматографії залежить від параметра Р 'і від його діелектричної проникності е. Показником відносної сили розчинника служить функція Р '+0,25 Оµ (табл. 3.7).
Підвищення іонної сили водної фази призводить до зменшення числа утворюються іонних пар через конкуренцію буферних іонів з протівоіони за утворення іонної пари. Тому підвищення іонної сили в іон-парної хроматографії призводить до зниження k 'при поділі на зверненої фазі і до підвищенню k 'при поділі на нормальній фазі. Вплив буферних іонів зростає в послідовності: NO2-
2 - Селективність розчинника в іон-парної хроматографії змінюється за тими ж правилами, як і в випадку розподільної рідинної хроматографії.
Оптимальними при іон-парному поділі на зверненої фазі є середні значення рН. При зниженні рН рухомої фази аніони Х - починають перетворюватися на неіонізовані кислоти і число іонних пар зразка в нерухомій фазі зменшується, а отже, знижується і значення k '. Зміна рН виявляється потужним засобом зміни селективності розділення. При високих значеннях рН значення k 'також падає, що аналогічно зменшенню обмінної ємності, так як іони ОН - рухомої фази починають пов'язувати протівоіони і конкурувати з аніоном зразка в освіті іонних пар. Слабкі кислоти або підстави зазвичай не використовують в якості протиіонів для іон-парної хроматографії.
При іон-парному поділі на нормальної фазі залежність k 'від рН обратна. Компоненти зразка більш сильно утримуються при низьких і при високих значеннях рН за умови, що неіонізовані іони зразка не утримуються водної фазою. Обсяг введеного в іон-парної хроматографії речовини зазвичай не повинен бути дуже великим, щоб не було розмивання зон. Іно...
