их сумішах олігоефіри при цій концентрації компонентів відбувалося розчинення в ОТМГ аморфної фази ОБГА, при цьому система переходила у стан, коли основною структурою композиції була структура простого олігоефіри.
Мабуть, цей перехід від однієї домінуючої структури до іншої і зумовлює труднощі у виникненні та відокремленні кристалічної структури ПУ, про що свідчать результати калориметричних досліджень. Згідно з цими результатами, зміст простого олігоефіри ~ 20 вагу.% у складі гнучких блоків призводить до того, що виникнення окремої кристалічної фази у складі ПУ стає процесом імовірнісним. Цей результат є несподіваним, оскільки кристалізація гнучких блоків з аморфізованного стану спостерігається на термограммах нагрівання ПУ, що містять 20 і 10 вагу.% ОБГА-блоків в гнучкій фазі сегментированного ПУ. p> Зовсім інший характер впливу на формування структури ПУ робить введення до складу гібкоцепних фази олігоефірних блоків ОБГА, тобто блоків з підвищеними здібностями до кристалізації і фізичному взаємодії з жорсткими сегментами.
На рис 3, б наведено сімейство кривих малокутового розсіяння рентгенових променів на зразках ПУ, в гнучкій складової яких частка ОБГА-блоків змінювалася від ф 2 = 0 до 0,6. У даному інтервалі зміни частки ОБГА в гнучкій складової структура ПУ зазнає три істотно різних стану, що характеризуються ступенем гетерогенності, щільністю упаковки і розмірами жорстких доменів.
Послідовне розгляд зміни характеру розсіяння рентгенових променів зразками ПУ, в яких монотонно зростає частка полярного кристалізується компонента, дозволяє стверджувати, що зміни в ПУ-1 - ПУ-3 обумовлені взаємодією ОБГА-блоків з жорсткими доменами. Це твердження грунтується на тому, що характер розсіяння змінюється в області кутів 29 = 20-50 ', тоді як спад інтенсивності на кривій розсіяння (20 = 50-70 ') залишається незмінним.
Різка зміна інтенсивності розсіяння рентгенових променів на зразку ПУ-4 (рис. 3, б, крива 4) свідчить про якісних змінах структури цього полімеру, коли частка ОБТАН-сегментів досягла 30 вагу.%. Подальше збільшення вмісту ОБГА в олігоефірной фазі надає дію на структуру ПУ (криві 5-7), але цей вплив обумовлено посиленням міжмолекулярної взаємодії різними складовими структури ПУ, а отже, призводить до зниження її гетерогенності. Як випливає з рис. 3, б (крива 7), найменша гетерогенність досягається в полімері ПУ-7.
Результати калориметричних досліджень, згідно з якими Т з гнучких і жорстких сегментів (рис. 1, криві 4, 5) в ПУ-7 сягають відповідно максимуму і мінімуму своїх значень в дослідженому ряду полімерів, поряд з даними малокутової рентгенографії дозволяють стверджувати, що співвідношення олігоефіри ОБГА-2000: ОТМГ-1000 == 0,6:0,4 призводить до утворення В«евтектикиВ» фаз даного сегментированного полімеру. У свою чергу область співвідношення олігоефіри ОБГА-2000: ОТМГ-1000 = 20: 80 є протилежною за властивостями розглянутої вище. У цій області склад...
