ни утворюють спадний ряд значень.
В
Рис. 3. Криві малокутового розсіяння рентгенових променів зразками ПУ: а - 11 (1), 10 (2), 9 (3), 8 (4), 7 (5), б - 1 (2), 2 (2), 3 (3), 4 (4), 5 (5), 6 (6), 7 (7)
Розглянемо чутливість вихідних структур до зміні компонентного складу гнучких сегментів.
На рис. 3 наведено сімейство кривих, показує зміна структури ПУ під впливом введення до складу гнучких блоків неполярного компонента, здатного кристалізуватися тільки в індивідуальному стані [9]. Добре видно, що при зміні частки ОТМГ від 0 до 40 вагу.% У складі гнучких сегментів (рис. 3, а) структура ПУ зазнає ряд істотних змін. Це, перш за все, відноситься до структури ПУ-11, ПУ-10, ПУ-8 та ПУ-7, хоча ці полімери мають несуттєві відмінності за складом гнучких блоків. Поява в складі гнучких блоків неполярного компонента призвело до різкої зміни структури ПУ-10; це виразилося в тому, що знизилася гетерогенність полімеру в результаті погіршення щільності упаковки елементів розсіяння рентгенових променів. Порівняння положень дискретного максимуму малокутового розсіяння рентгенових променів індивідуальним ОБГА-2000 (20 = 40-50 ') [4] і полімером ПУ-10, а також характер зміни Т з гнучких блоків (Рис. 1) дають підставу для висновку про те, що введені в ПУ гнучкі ОТМГ-блоки розпушують не тільки олігоефірную матрицю, але і жорсткі домени.
Послідовне збільшення частки простого олігоефіри в полімерах ПУ-9 і ПУ-8 призводить до збільшення мікрофазового поділу, збільшення щільності упаковки, причому, судячи з вираженості дискретного максимуму і величиною інтенсивності розсіяння рентгенових променів на В«ХвостіВ» кривих цих ПУ, процес поліпшення структури охоплює як жесткоцепних елементи, так і олігоефірную матрицю. Такий результат досягається, треба думати, внаслідок того, що ОТМГ-блоки беруть участь у процесах, сприяють перебудові структури сегментованих ПУ як в результаті послаблення взаємодії між жорсткими і гнучкими блоками, так і завдяки їх самоасоціації. Причому, як показано в роботах [3, 4], поліпшення впорядкованості у ОТМГ-блоках може ініціюватися кристаллитами ПРО ГА.
Характер зміни розмірів жорстких доменів (Судячи за величиною великого періоду) і вираженість дискретного максимуму дозволяють вважати, що гнучкі ОТМГ-блоки, накопичуючись в приповерхневих і перехідних шарах жорстких доменів, розпушують їх і тим самим сприяють ослаблення взаємодії між жорсткими блоками і складно-ефірними фрагментами. Останні переходять в междоменной простір, де можуть брати участь у процесах кристалізації. Жорсткі домени, стискаючись, виштовхують зі свого середовища неполярні ОТМГ-блоки, відновлюють свої розміри, але вже мають більш досконалої упаковкою. Це припущення випливає з характеру зміни великого періоду полімерів ПУ-11 - ПУ-8. Однак коли частка ОТМГ-блоків в гнучкій компоненті ПУ досягає 40 вагу.%, відбувається стрибкоподібне погіршення характеристик структури ПУ-7 (рис. 3, крива 5). У вихідн...
