на Ti - (-0,28 В). З розведенням електроліту потенціал електродів змінюється різному. Так, на свинцевому електроді потенціал занурення стає більш позитивним (у 0,017-10 "3М ЕР = - 0,377 В), на титановому електроді - зміщується в бік більш негативних значень (у 0, О17КГМ Їв = - 0,545 В). Зміна потенціалу занурення з розведенням розчину може бути наслідком протікання декількох процесів: зменшення адсорбції СГ2О72 ", збільшення взаємодії молекул води з поверхнею електрода і зниження подтравливания електрода, т.к рН розчинів з розведенням електроліту зростає з 4,73 (3,4-10 "3М) до 6,16 (0,017-10%). Слід враховувати, що адсорбція іонів на негативно заряджених у водних розчинах поверхнях металів відбувається шляхом орієнтації позитивно зарядженого іона Сг6 + до поверхні електрода. При цьому посилюється негативний заряд. У цьому також може складатися причина більш негативного електродного потенціалу на досліджуваних металевих електродах в більш концентрованих розчинах.
Стаціонарне значення потенціалу на досліджуваних електродних матеріалах внаслідок конкуруючої адсорбції біхроматіонов, молекул води і впливу рН середовища встановлюється протягом 1,5-5 хвилин (рис.1). Найбільш швидко цей процес протікає на вуглецевих матеріалах, що може бути пов'язано з високорозвиненою поверхнею матеріалу, що володіє хорошими адсорбційними властивостями. При цьому кисневмісний аніон хрому орієнтований таким чином, що катіон хрому звернений у бік розчину. Підтвердженням адсорбційних процесів на кордоні графітовий електрод-електроліт є те, що в присутності К2Сr207 електрод набуває більш позитивне значення потенціалу, в порівнянні з водою, що має рН, рівний рН модельного електроліту К2Сг207-
Зміна стаціонарного потенціалу від логарифма концентрації (LgC) (для досліджуваного діапазону концентрацій К2Сг207) підпорядковується лінійному законом: E = A + BlgC К2Сг2О7, де константи А і В визначаються матеріалом електрода. Так, для титанового електроду А = 0,04 В, В = 0,11 В; для електрода, виконаного з фольги "Графлекс", А = 0,62 В, В = 0,07 В.
3.2 Потенціодінаміческое (ПД) дослідження анодного поведінки досліджуваних електродів в розведених розчинах біхромату калію.
Від потенціалу початку поляризації (-0,5 У отн. х. се. с) аж до потенціалів інтенсивного виділення кисню швидкості анодних процесів невеликі (рис.2 - 4). Поведінка металевих електродів індивідуально: залежить від швидкості розгортки потенціалу, концентрації електроліту, температури розчину. При малих значеннях анодного потенціалу молекули води взаємодіють з поверхнею металу аналогічно гідратації і стимулюють розчинення металу. Деяка частина молекул води дисоціює в ході адсорбції, і іони кисню, порвавши зв'язок з протонами, міцно блокують найактивніші центри поверхні. Гальмуючий дію на розчинення металу надають і кисневовмісні іони хрому, здатні адсорбуватися на поверхні електрода Плівка, Пасивуючий поверхню електродного матеріалу, може бути продуктом кількох проце...
