сферному тиску і кімнатній температурі і носить нерівноважний характер. Обмінні реакції, властиві високотемпературної нерівноважної поліконденсації, відсутні. Від рівноважного процесу її відрізняє незалежність молекулярної ваги полімеру від співвідношення вихідних речовин. Однак домішки монофункціональних речовин, здатних брати участь як в реакціях обміну, так і в рівноважному процесі, призводить до зниження молекулярної ваги продукту. p align="justify"> Вихід і молекулярна вага полімерів залежать також від швидкості перемішування, pH середовища, природи органічного розчинника, концентрації реагуючих речовин, природи та кількості емульгатора, природи каталізаторів (четвертинних, амонієвих, фосфонієві підстав та ін.) У кожному окремому випадку доводиться підбирати відповідні оптимальні умови, які визначаються хімічною будовою вихідних речовин. p align="justify"> Основна реакція на межі розділу фаз протікає за схемою
В
Поряд з основною реакцією йде ряд побічних: омилення хлорангідриду і хлорангідрідних кінцевих груп, що призводить до зниження молекулярної ваги. Швидкість цих конкуруючих реакцій залежить від реакційної здатності хлорангидридов і визначає молекулярну вагу поліефіру. p align="justify"> Метод поліконденсації на межі розділу фаз дозволяє отримувати поліарилатів з нестійких до високої температури вихідних речовин.
Молекулярний вага поліарилатів, отриманих в умовах "міжфазної" поліконденсації, значно вище, ніж при високотемпературної поліконденсації, і досягає 300 000.
Однак цей метод має і суттєві недоліки. З них основним є необхідність застосовувати порівняно розбавлені розчини (4-5%-і), що створює певні технологічні труднощі у зв'язку з великим обсягом фаз і необхідністю регенерації розчинників. p align="justify"> Поліконденсація на поверхні розділу фаз може бути здійснена у вигляді як періодичного, так і безперервного процесу.
Низькотемпературна нерівноважна поліконденсація здійснюється при низьких температурах (нижче кімнатної) і протікає при додаванні хлорангідриду або його розчину до суспензії або розчину дифенолу, який містить третинний амін (піридин, триетиламін). Третинні аміни прискорюють реакцію у відповідності з механізмом як нуклеофільного, так і основного каталізу. p align="justify"> Поликонденсацию в розчиннику можна проводити у звичайному апараті з потужною мішалкою і барботером для введення інертного газу; розчинник повинен бути зневоднений. Отриманий розчин полімеру може бути використаний для безпосереднього осадження з нього полімеру у вигляді волокна або плівки в осадительной ванні. У разі випадання полімеру з розчину в процесі реакції осад відфільтровують, промивають і висушують. br/>
1.2 Композиції на основі поліарилатів
Широке застосування в машино-і приладобудуванні знаходять антифрикційні самозмащувальні матеріали на основі поліарил...
