й рівноважної поліконденсації.
. Взаємодія хлорангидридов дикарбонових кислот з двохатомними фонолами. Реакція нерівноважної поліконденсації йде по
бімолекулярні механізму, причому має місце нуклеофільного атаки карбонільного вуглецю дикарбонової кислоти і утворення нової зв'язку за
рахунок неспарених електронів кисню фенолу:
В
Загальна схема реакції:
В
Цей спосіб має промислове значення.
Синтез поліарилатів з цієї реакції може бути здійснений декількома способами.
Перший спосіб - поліконденсація при високій температурі в розплаві або в висококиплячому розчиннику.
Завдяки високій реакційній здатності хлорангидридов реакція при підвищених температурах в розплаві і висококиплячому розчиннику протікає з великою легкістю. Температура реакції в цих випадках значно нижче, ніж при переетерифікації, а швидкість вище. p align="justify"> Поликонденсацию в розплаві зазвичай застосовують у разі утворення порівняно низькоплавких поліарилатів, так як перемішування високоплавкі і, отже, високов'язких розплавів скрутно.
Поликонденсацию в розчинниках використовують головним чином у разі утворення високов'язких і високоплавкі поліарилатів. Розчинник, викликаючи розчинення або набухання, полегшує перебіг процесу. Температура, яку доводиться підтримувати в процесі реакції, залежить від реакційної здатності вихідних речовин. Зазвичай достатньо 200-240 В° С при тривалості 5-12 ч.
Як розчинники використовують висококиплячі рідини, інертні по відношенню до вихідних речовин і добре змішуються з низькокиплячими розчинниками, які застосовують для промивання полімерів. Найбільш доцільно застосовувати ксилол, хлорбензол, нітробензол, дініл, дифеніловий ефір, дітолілметан, тетралін, суміш тетрахлоретилену і піридину, совол, a-хлорнафталіни та ін
Виділення поліарилатів в чистому вигляді виробляють промиванням суспензії або осадженням з розчину.
Молекулярний вага і вихід утворюється поліарилатів залежать від природи розчинника.
Характерною особливістю високотемпературної поліконденсації хлорангидридов кислот і дифенолу є можливість протікання обмінних реакцій під впливом високої температури, незважаючи на нерівноважний характер основної реакції.
За другим способом синтез поліарилатів проходить при низькій температурі - на поверхні розділу фаз або в апротонному розчиннику. Реакція на межі розділу фаз протікає на поверхні розділу воднощелочной фази, в якій розчинений фенолят, і органічної, що служить розчинником для дихлорангидрида. Фенолят в розчині утворює феноксідний іон, від його реакційної здатності залежить перебіг реакції. p align="justify"> Реакція протікає з високою швидкістю при атмо...
