м на іонну і субстратную проникність біологічних мембран, а також на ферментні системи. br/>В
Краун-ефіри проявляють психотропну, кардиотропного, протимікробну і протипаразитарну активність, забезпечують виведення важких металів з організму.
4. Отримання краун-ефірів
Існує безліч методів синтезу краун - сполук, однак найбільш важливий аспект будь-якого з них полягає в придушенні побічних реакцій, що призводять до лінійних полімерам, для переважного протікання реакції циклізації, що приводить до циклічних з'єднанням.
Зазвичай для синтезу краун - сполук використовують реакцію Вільямсона:
.
В
або галогенів b, b - дігалогеналкілових ефірів.
В
Для придушення освіти побічних лінійних полімерів часто застосовуються такі методи: спосіб високого розбавлення, двостадійна конденсація, матричні реакції.
З 1978 р. з використанням вищезазначених методів промисловістю виробляються такі краун-ефіри, як дибензо-18-краун-6, дибензо-24-краун-8, діціклогексіл-18-краун-6 та ін
При конденсації діхлоралкілов, що містять у ланцюзі прості ефірних угруповання С-О-С, з поліетиленгліколем протікає циклізація, що приводить до утворення краун-ефіру (А). Залежно від довжини ланцюжка вихідних сполук отримують краун-ефіри з різною величиною циклу. Азотомісткі краун-ефіри отримують конденсацією діамінів, що містять ефірні угруповання, з хлорангидридами дикарбонових кислот. У результаті виходять циклічні аміди, які потім відновлюють, при цьому карбонільні групи С = О перетворюються на метиленові СН 2 (Б). Серосодержащіе краун-ефіри отримують за схемою А, при цьому вихідні сполуки містять тіоефірние угруповання С-S-С.
В
Вихід краун-ефіру залежить від природи присутнього катіона металу, що пояснюється його координацією з утворюються на першій стадії алкоголят-аніонами, наприклад:
В
У такому попереднику краун-ефіру реакційні центри максимально зближені, що сприяє подальшій внутрімолекулярної циклізації (матричний ефект). Найбільш каталітичний ефект проявляють катіони, які утворюють з краун-ефірами міцний интермедиат. p align="justify"> азакраун-ефіри отримують:
I) ацилированием ді - або поліамінів з частково захищеними аміногрупами хлорангидридами дикарбонових кислот в умовах великого розбавлення з наступним відновленням утворюються макроциклічних ДИАМИДА:
В
) алкилірованієм дітозілдіамінов дігалогенопроізводнимі або дітозілатамі гликолей у присутності гідридів або гідроксидів лужних металів, а також в умо...
