/>
Краун-ефіри - в'язкі рідини або кристалічні речовини; добре розчинні в більшості органічних розчинників, слабо - в воде.12-Граун-4, 15-краун-5 і азакраун-ефіри добре розчиняються у воді. Хімічні властивості визначаються природою гетероатома і функціональних груп у молекулі. p> Краун-ефіри містять фрагмент С-О-С, характерний для простих ефірів, а також можуть включати фрагменти аміну C-NH-C, або тіоефіру CSC. Характерна властивість цих класів сполук - утворювати комплекси за рахунок неподіленого електронних пар кисню, азоту та сірки. Це властивість багаторазово посилене в краун-ефірах за великого числа гетероатомів в циклі, до того ж неподіленого електронні пари орієнтовані всередину циклу. У результаті іони лужних і лужноземельних металів входять всередину циклу, утворюючи міцні комплекси. br/>В
Міняючи величину циклу і, відповідно, розмір внутрішньої порожнини, можна точно налаштувати краун-ефір на утримування катіона певного розміру, наприклад, 12-краун-4 (рис.2) найбільш міцно захоплює катіон літію, 15-краун-5 відповідає за розміром катиону натрію, а 18-краун-6 "підходить за розміром" катиону калію (рис.3).
В
Рис.3. КОМПЛЕКСИ КРАУН-ефір з катіонами лужних металів (пунктирними лініями показані координаційні зв'язки)
У краун-ефірів схильність до "захоплення" катіонів виражена настільки сильно, що навіть якщо катіон не відповідає за розміром внутрішньої порожнини циклу, то все одно виявляються можливими варіанти, при яких катіон все ж утримували. Наприклад, якщо катіон за розміром багато більше внутрішньої порожнини, то він може оточити себе двома молекулами краун-ефіру, утворюючи подобу бутерброда (рис. 4) якщо ж ситуація зворотна, то всередину молекули краун-ефіру може поміститися два катіона (рис.4б) .
В
Рис.4. Варіанти об'єднання краун-ефірів з катіонами різного розміру. А - дві молекули 12-краун-4 в комплексі з К +. Б - два катіона Na + в порожнині молекули 24-краун-8. br/>
Подібні комплекси менш стійкі, ніж ті, у яких розмір катіона точно відповідає величині внутрішньої порожнини.
Краун-ефіри утворюють стійкі ліпофільні комплекси з катіонами металів, в основному лужних і лужноземельних. При цьому катіон включається у внутрішньомолекулярну порожнину краун-ефіру і утримується там завдяки іон-дипольномувзаємодія з усіма гетероатомами. Найбільш стійкі комплекси з катіонами, геометричні параметри яких відповідають порожнини краун-ефіру (табл.). Розчинність сполук, катіон якого потрапляє в порожнину краун-ефіру, зростає, що дозволяє солюбілізірованних солі лужних і лужноземельних металів у малополярних розчинниках. Аніон в розчині слабо сольватованих, що призводить до зростання його Нуклеофільність і основності. Краун-ефіри здатні екстрагувати солі металів і деякі органічні сполуки (аміни, амінокислоти та ін) з водної фази в органічну і здійснювати їх транспорт через рідкі мембрани. Біологічна активність краун-ефірів обумовлена ​​їх впливо...
