lign="justify"> Окислення. При окисленні альдегідів, яке протікає дуже легко, утворюються органічні кислоти або їх солі. Наприклад при окисленні оцтового альдегіду утворюється оцтова кислота:
Заміщення кисню карбонільної групи. Атом кисню в молекулі альдегіду може бути заміщений на галоген при дії галогенідів фосфору PCl5 або PBr5, наприклад:
При дії гідроксиламіну NH2OH на альдегіди карбонільний кисень заміщується на оксімідную групу = N - OH:
Образующееся азотовмісна органічна сполука відноситься до оксимами. Взаємодія з галогенами. Як вже зазначалося, атом водню при другому атомі вуглеводневого ланцюга альдегідів володіє підвищеною рухливістю. При взаємодії альдегідів з хлором або бромом цей водневий атом легко заміщується на галоген, наприклад:
1.2 Отримання
Окислення первинних і вторинних спиртів - класичний спосіб отримання відповідно альдегідів і кетонів. Число запропонованих у літературі окислювачів величезне. Обрані лише деякі:
Біхромат натрію або оксид хрому (IV) у водному сірчаної кислоті (реактив Джонса). Система біхромат - сірчана кислота може застосовуватися і в органічних середовищах (ДМСО). Окислення хромової кислотою, як правило, небажано для спиртів, що містять нестійкі до дії кислот або легкоокислюваних фрагменти (наприклад, С = С, аллільном або бензильну С-Н-зв'язку), а в разі первинних спиртів найчастіше викликає переокислення до карбонових кислот.
піридини хлорохромат (ПХХ) у дихлорметані (реактив Корі). Завдяки простоті отримання та застосування ПХХ є важливою альтернативою широко використовуваному комплексу оксиду хрому (VI) з піридином (реактив Коллінза), оскільки в першому випадку досягаються кращі виходи, а нестійкі до дії кислот спирти можна "гладко" окислити системами ПХХ-ацетат натрію або ПХХ-оксид алюмінію.
піридини біхромат (ПБХ) застосовується як селективний окислювач для первинних, вторинних, а також аллільних і бензілиних ОН-груп. Останні окислюються також активовані діоксидом марганцю. p align="justify"> Ще одним простим і ефективним методом отримання альдегідів і кетонів з первинних і відповідно вторинних спиртів є окислення по Корі-Кіму (комплекс хлорсукцінімід - діметилсульфід). Крім того, вторинні спирти окислюються з реакції Оппенауера алкоксидами алюмінію і ацетоном в якості акцептора гідрид-іона. p align="justify"> Найбільш м'яким, а часто і найкращим методом, особливо синтезу альдегідів, є окислення по Згорну (ДМСО-оксалілхлорид). Правда, цей метод можна застосовувати лише для невеликих завантажень (<0,3 моль). p align="justify"> Окислення тетрапропиламмонийперрутенатом і N-метілморфолін-N-оксидом також досить м'які методи.
Первинні алкіл-і аллілгалогеніди, а також тозілат первинних спиртів перетворюються на альд...
