егіди під дією ДМСО, тобто окисленням по Корнблюм. Первинні спирти можуть також окислюватися диметилсульфоксидом у присутності діціклогексілкарбодііміда, що особливо поширене в хімії вуглеводів. p align="justify"> Для відновлення карбонових кислот і похідних карбонових кислот до альдегідів застосовують ряд методів:
а) хлорангидридами кислот можна поряд з відновленням по Розенмунду (Pd-BaSO4, покращений варіант) легко і препаративно просто перетворити на альдегіди допомогою Li [Hal (OEt) 3].
б) Точно так само використовують аміди карбонових кислот, які відновлюються у вигляді N, N-Діметіламід допомогою Li [Hal (OEt) 3] або у вигляді N-метіланілідов допомогою LiAlH4.
в) Пряме відновлення карбонових кислот, ангідридів карбоновихх кислот і нітрилів до альдегідів здійснюється за допомогою ізобутілалюмінійгідріда (ДБАГ).
Для отримання ароматичних альдегідів поряд з окисленням метіларенов (по реакції Егар або аммонійцерій (IV) нітратом) і бензиловий спиртів застосовують пряме формілювання (активованих) ароматичних сполук диметилформамід або М-метілформанілідом і Оксихлорид фосфору по Вільсмейера. Старі методи (синтез альдегідів по Гаттерману або по Гаттерману-Коху), незважаючи на удосконалення (наприклад, синтез Гаттеррмана-Коха без синильної кислоти з застосуванням симм-триазина, втрачають своє значення. Система Cl2CH-OR (R = Ме, Вu) у поєднанні з SnCl4 дозволяє проводити формілювання таких нестійких ароматичних сполук, як аннули. Реакція Вільсмейера може служити методом введення альдегідної групи в гетероароматичні з'єднання.
Кетони з ароматичними і гетероциклічними заступниками отримують ацилированием ароматичних і гетероциклічних сполук хлорангидридами і ангідридами кислот у присутності кислот Льюїса. Серед інших численних синтетичних методів певне значення має реакція хешу (индуцируемое кислотами приєднання нітрилів до активованим ароматичним і гетероароматичне з'єднанням). Крім того, широко використовується внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтс арілалканових кислот з утворенням бензоцікланонов. p align="justify"> Для синтезу альдегідів по Мейеру використовують 2-оксазоліни (2-оксазін). Після N-кватернізаціі по положенню 2 приєднується реактив Гриньяра і отримане ацетальаміналиюе похідне потім гідролізується до альдегіду. Таким чином можна здійснити перетворення RX -> R-CH = O.
Залучення металоорганічнихз'єднань відкриває шлях до багатосторонніх препаративних методів отримання кетонів та альдегідів. Принцип ацілірующего розщеплення зв'язків С-М (М-метал) хлорангидридами кислот має різноманітне застосування, як, наприклад, у випадку кадмійорганіческіх сполук, оловоорганічних сполук SnR4, при каталізі паладієм і силанами (CH3) 3Si-R. Реактиви Гриньяра при особливих умовах можна проацилировал з утворенням кетонів не тільки хлорангидридами кислот, а й легкодоступними а...
