но впливає на збільшення катодного поляризації, вводяться сполуки, що містять однойменний аніон: Na2SО4 - в сульфатних електролітах, KCl - в хлоридних, NH4BF4 - під фторборатние.
Для підтримки показника рН в зазначених межах в електроліт вводять буферні добавки: Al2 (SO4) 3 - в сульфатні, NH4Cl - в хлоридні і Н3ВО3 - під фторборатние.
Добавкою до електролітів ПАР та Блискоутворювачі вдається значно збільшити катодну поляризацію, в результаті чого істотно підвищується рассеивающая здатність і такі електроліти можна використовувати для покриття сложнопрофілірованних деталей. Прикладом такої добавки є продукт, що отримав назву «Лімеда».
Відомі й інші Блискоутворювачі, наприклад 2,6 (2,7) -нафталіндісульфокіслота, яка була одним з перших Блискоутворювачі для ванн нікелювання і цинкування у вітчизняній практиці.
Ряд органічних добавок виконує роль змочувачів, що зменшують можливість утворення питтинга внаслідок затримки бульбашок водню на поверхні, що покривається.
Кислі електроліти на основі сульфатних, хлоридних і фторборатние солей цинку застосовують для одержання декоративних покриттів, блискучих покриттів, для цинкування листових матеріалів і дроту.
У ціаністих електролітах цинк знаходиться у вигляді комплексних аніонів Zn (CN) 42- і Zn (ОН) 42-. Осадження цинку проходить за схемою:
(CN) 42- + 2e? Zn + 4CN - 2.10
Крім розряду цинку на катоді відбувається розряд водневих іонів, внаслідок чого вихід по току в ціаністих електролітах значно нижче, ніж в кислих і може бути в межах 50-80%.
Катодна поляризація в ціаністих електролітах дуже значна, що є однією з причин, що обумовлюють високу розсіювальну здатність даних електролітів. Висока рассеивающая способность є також наслідком того, що вихід за струмом значно падає з ростом щільності струму. Ціанисті електроліти широко застосовуються в промисловості для нанесення покриття цинком на деталі складної форми завдяки високій рассеивающей здібності і стабільності в роботі.
Кількість цианистой солі цинку і цинкату натрію залежать від кількості ціаністого натрію і гідроксиду натрію в електроліті. Осадження відбувається одночасно, з обох сполук. Більша кількість ціанідів потрібно щоб підвищити катодну поляризацію і збільшити розсіювальну здатність. Збільшуючи вміст ціанідів, відбувається зниження катодного виходу по струму.
Гідроксид натрію вводиться в електроліт з метою розширити інтервал робочих густин струму, підвищити електропровідність, а також для того, щоб перешкодити утворенню ціановодорода при поглинанні електролітом вуглекислого газу з повітря. Карбонізація відбувається більшою мірою за рахунок гідроксиду натрію по реакції:
NaOH + СО2=Na2CО3 + Н2О 2.11
Введення гліцерин обумовлено поліпшенням структури покриття, а також отриманням полублестящей опадів цинку. Сульфід натрію використовують для осадження катіонів важких металів у вигляді нерозчинних сульфідів, що потрапили в електроліт.
Блискучі покриття, виконані з ціаністого електроліту, мають гарний зовнішній вигляд, а також відрізняються великою стійкістю, тому вони менш сприйнятливі до «захоплень» від рук робітників при складанні виробів і тому на них практично не залишається жодних забруднень, що викликають корозію.
У дипломному проекті буде використаний ціанідний електроліт. Основним його компонентом є комплексна сіль Na2 [Zn (CN) 4], яка виходить з реакції оксиду цинку або гідроксиду цинку з ціанідом натрію:
Zn (OH) 2 + 4NaCN=Na2 [Zn (CN) 4] + 2NaOH 2.12
У результаті розчинення Zn (OH) 2 в розчині NaCN обов'язково утворюється NaOH, частина якого йде на освіту Na2ZnO2:
Zn (OH) 2 + 2NaOH=Na2ZnO2 + 2H2O 2.13
Сумарна реакція буде виглядати наступним чином:
2Zn (OH) 2 + 4NaCN=Na2 [Zn (CN) 4] + Na2ZnO2 + 2H2O 2.14
Гідроксид цинку отримують з сульфату цинку:
ZnSO4 + 2NaOH=Zn (OH) 2 + Na2SO4 2.15
Дисоціація комплексної солі цинку протікає стадіями:
[Zn (CN) 4]? 2Na + + Zn (CN) 42- 2.16 (CN) 42-? Zn2 + + 4CN - 2.17
Процес осадження цинку через малу концентрації іонів протікає при значній поляризації, що сприяє осадженню дрібнозернистих покриттів. Поляризація тим вище, чим більше концентрація NaCN. Однак при високих концентраціях NaCN через виділився водню вихід по току падає, наближаючись з підвищенням щільності струму до нуля.
У електролітів, у складі яких присутній Na2ZnO2, вихід по струму помітно вище. Комплексна сіль утворюються в лужному середовищі, тому введення в електроліт гідроксиду натрію або калію дозволяє збільшити вихід по струму. Na2ZnO2 дисоціює в розчині:
ZnO2? 2Na + + ZnO22- 2.18- + 2H2O? Zn2 + + 4OH - 2.19
У зв'язку з цим на катоді відбувається додатковий розряд іонів цинку, завдяки чому збільшується вихід ...
