селективні електроди, чутливі на визначається іон, з мембраною різного виду.
Для вимірювання потенціалу індикаторного електрода в аналізований розчин занурюють другий електрод, потенціал якого не залежить від концентрації що визначається іона і називається електродом порівняння. В якості електродів порівняння можна застосувати нормальний водневий електрод, потенціал якого дорівнює нулю при н.у., а також електроди П роду - хлорсрібний, каломельний і ряд інших. Основною вимогою до електродів порівняння є сталість його потенціалу, простота виготовлення. Сталість потенціалу забезпечується, якщо підтримувати постійної концентрацію внутрішнього розчину. Хлорсрібний електрод (Ag, AgCl/KCl) частіше за інших застосуємо в якості електрода порівняння. Його можна застосовувати в парі зі скляним електродом при визначенні рН розчину, а також в парі з деякими іон-селективними електродами.
Електрохімічна схема пари скляний електрод - хлор-срібний
Ag | AgCl | HCl (0,1) скло | | дослід. р-р | | KCl | AgCl | Ag
Скляний електрод насичений хлор-срібний
електрод
Під всіх проведених визначеннях з використанням методів прямої потенціометрії-ионометрии використовується залежність потенціалу індикаторного електрода (зазвичай іон-селективного) від активності або концентрації визначається компонента, використовуючи для розрахунків метод градуювального графіка, метод добавок, молярного властивості тощо
Застосування іон-селективних електродів дозволяє швидко вирішувати багато аналітичні завдання і дає можливість проводити численні завдання на основі складених матриць. Наприклад, використовуючи іон-селективний електрод (нітрат-селективний) можна швидко і точно визначити зміст нітрат-іона в технічних, біологічних, екологічних та други х об'єктах. (Визначення нітрат-іона іншими методами представляє складну аналітичну задачу, трудомістку, що складається з декількох стадій).
Використовуючи іонометри, складають гальванічний елемент з нітрат-селективного пластифікованого електрода (з плівковою мембраною) і хлорсрібного електрода порівняння.
За точною наважкою методом розбавлення готують серію стандартних розчинів KNO 3 (або NaNO 3 ), при цьому стандартні розчини готують на тлі 1 м K 2 SO 4 , щоб мати постійну іонну силу розчину. Занурюють електроди в стандартні розчини (від розведеного до концентрованому) і реєструють залежність ЕРС гальванічного елемента від концентрації нітрат-іона, будують калібрувальний графік Е = f (с) або Е = f (- в„“ g c). Потім беруть наважку аналізованого зразка на аналітичних вагах (до 0,0001 г) переносять у мірну колбу на 100 мл, додають до мітки і в тому ж апаратному виконанні визначають ЕРС.
За калібрувальним графіком знаходять С або - в„“ g З
4.3.4 Потенціометричні титрування
Потенціометричне титрування засноване на визначенні точки еквівалентності за результатами потенціометричних вимірювань. Поблизу точки еквівалентності відбувається різке зміна (стрибок) потенціалу індикаторного електрода. Як і в прямій потенціометрії, для потенціометричного титрування збирають ланцюг з індикаторного електрода, чутливого до обумовленому іону і електрода порівняння, але метод має ряд переваг:
В· Дозволяє вести визначення в присутності сторонніх речовин, що впливають на потенціал індикаторного електрода, шляхом підбору титранта, що реагує з визначальним речовиною.
В· При використанні електродноактівних титрантів дозволяє визначити речовини, для яких відсутні селективні електроди.
При окислювально-відновному титруванні в якості індикаторного використовують електрод з Pt або іншого благородного металу.
При кислотно-основному титруванні в якості індикаторного може бути використаний скляний електрод або інший рН-чутливий, наприклад хінгідронний.
При реакції осадження вибирають електрод, чутливий до обумовленому речовині або до вживаного титрант. Наприклад, срібний електрод може бути застосований як індикаторний при осадженні іонів срібла, а так само для визначення іонів (Cl - , Br - , CN - , SCN - , AsO 4 3 - , CrO 4 2 - ) утворюють малорозчинні солі срібла при використанні як титранту розчину AgNO 3 .
Комплексонометріческое титрування зазвичай проводять з металевими електродами, солі міді - з мідним, солі нікелю - з нікелевим, або відповідним іон-селективним. p> Задача потенціометричного титрування зводиться до визначення обсягу титранту, витраченого на реакцію, до визначення точки еквівалентності. Найзручніший і простий спосіб визначення точки еквівалентності по кривій титрування, яка будується за результатами титрування. При цьому на осі абсцис відкладається об'єм пріліта розчину - (мл), а на осі ординат - відповідне значення Е (ЕРС) осередки.
У точці еквівалентно...
