сті спостерігається різкий стрибок ЕРС. Залежно від обраної величини крива титрування може бути інтегральною, що виражає пряму залежність ЕРС системи від обсягу пріліта розчину і точка еквівалентності знаходиться за її перегину (схожа на криву титрування в методі нейтралізації).
Диференціальна крива виражає залежність зміни величини ДЕ: О”V від обсягу пріліта робочого розчину, крива має вигляд піку, max піку відповідає точці еквівалентності.
ДЕ/О”V
В
Q в-ва =
Q в-ва = TV Т.Е.
В
Vт.е. Vмл
Установка для потенціометричного титрування.
В
5
В
4
2
3
В
1
1 - Магнітна мішалка
2 - Електроліт осередок з аналізованих розчином
3 - Індикаторний електрод (ст)
4 - Електрод порівняння (Х 1/с)
5 - Бюретка
6 - РН метр
Розрахунок кривих титрування і стрибка титрування в кислотно-основному титруванні.
Розглянемо етапи титрування 100 мл 0,1 н HCl розчином 0,1 н NaOH, в якості індикаторного використовується хінгідронний електрод, потенціал якого залежить від [H + ]
Ехг. = Е 0 хг. + 0,059 в„“ g [H + ]
Е 0 хг. = 0,099; Ехг. = 0,099 - 0,059 рН; Ехг. = 0,099 + 0,059 в„“ g [H + ]
А) до 100 мл 0,1 н HCl - 90 мл 0,1 н NaOH
[H + ] =
[H + ] == 5,26 В· 10 -3
рН = - в„“ g5 В· 10 -3 = 3 в„“ g10 - в„“ g5 = 2,3
Ехг. = 0,099 - 0,059 В· 2,3 = 0,099 - 0,135 = 0,564
Б) до 100 мл 0,1 н HCl - 99 мл 0,1 н NaOH
[H + ] === 5.10 -4
рН = - в„“ g5 В· 10 -4 = 4 в„“ g10 - в„“ g5 = 3,3
Ехг. = 0,099 - 0,59 В· 3,3 = 0,699 -0,195 = 0,504
В) до 100 мл 0,1 н HCl - 99,9 мл 0,1 н NaOH
[H + ] === 5.10 -5
рН = - в„“ g5 В· 10 -5 = 5 в„“ g10 - в„“ g5 = 4,3
Ехг. = 0,699 - 0,059 В· 4,3 = 0,699 - 0,254 = 0,445
Г) в точці еквівалентності рН = 7
Ехг. = 0,699 - 0,059 В· 7 = 0,699 - 0,413 = 0,286
Потенціометричний метод дозволяє вести кількісне визначення суміші кислот, якщо Kg їх розрізняються не менш, ніж на три порядку. При титруванні суміші, що містить соляну і оцтову кислоту на кривій титрування виявляється два стрибка, перший свідчить про закінчення титрування HCl, а другий - при оттітровиваніі СН 3 СООН. Кілька стрибків під час титрування многоосновних кислот (H 3 PO 4 , H 2 CrO 4 та ін).
На підставі отриманих даних титрування можна побудувати диференціальну криву в координатах ДЕ/О”V - V, вона буде мати вигляд піку.
Д) після досягнення Т.Е. - У надлишку NaOH додано 100,1 мл NaOH
[OH - ] === 4,99 В· 10 -5
рОН = - в„“ g5 В· 10 -5 = 5 в„“ g10 - в„“ g5 = 5 - 0,7 = 4,3
Ехг. = 0,699 - 0,059 В· 9,7 = 0,699 - 0,572 = 0,127
Скачок титрування від нестачі 0,1 до надлишку 0,1 ДЕ = 0,445 - 0,127 = 0,318
Дані для розрахунку диференціальної кривої (метод нейтралізації).
Об'єм розчину NaOH, V мл
О”V
E
О”E
О”E/О”V
0
0,699
0,015
9,0
0,135
9,0
0,564
0,066
0,9
0,06
9,9
0,504
0,62
0,09
0,059
9,99
0,445
15,9
0,01
0,159
10,0
0,286
1,59
0,1
0,159
10,1
0,127
5 Хроматографія
Хроматографія - Метод розділення і аналізу сумішей речовин, заснований на різному розподілі їх між д...
