у транс-положенні до ліганду, что заміщується. За силою транс-впліву (тобто лабілізуючої Дії на ліганд у транс-положенні) ліганді могут буті розташовані в такий ряд:
Розглянемо явіще транс-впліву на прікладі взаємодії K 2 PtCl 4 з амоніаком. На першій Стадії Реакції амоніак заміщує одна хлоридно ліганд, и при цьом утворюється Сполука K [PtCl 3 (NH 3)]. Транс-Вплив хлориду значний більшій порівняно з амоніаком, того на второй Стадії відбувається заміщення хлоридного ліганду, что знаходиться у транс-положенні до Іншого хлориду.
Рис. 6
утворена Сполука cis- [PtCl 2 (NH 3) 2] Взаємодіє з амоніаком лишь в достаточно Жорсткий условиях (висока концентрація амоніаку, нагрівання), тому легко может буті віділена з реакційної суміші. Транс-ізомер [PtCl 2 (NH 3) 2] сінтезують за реакцією [Pt (NH 3) 4] Cl 2 Із хлороводню. На першій Стадії утворюється Сполука [PtCl (NH 3) 3] Cl. Оскількі транс-Вплив хлориду сільнішій за транс-Вплив амоніаку, другий хлоридно ліганд коордінується в транс-положенні до ПЕРШИЙ.
Рис. 7
Явіще транс-впліву можна поясніті двома Основними Чинник. По-перше, це зміщення Електронної Густин в ланцюжки L 1? M? L 2, аналогічне до відомого в органічній хімії індуктівного ЕФЕКТ. Тобто, чім сільніше коордінується до металу ліганд L 1, тім более послаблюється зв язок между металом и лігандом L 2. За І.І. Черняєвім, что у 1926 р. сформулювано правила транс-впліву, це тверджень звучить так: Найбільший транс-Вплив має ліганд, что утворює з центральним атомом найміцнішій зв язок raquo ;. Еквівалентне Пояснення транс-впліву Із залученням полярізаційніх уявлень Було предложено Б.В. Некрасовим. Послаблення зв'язку между металом и лігандом L 2 виробляти до симбатно Збільшення швідкості заміщення цього ліганду.
Друга причина транс-впліву, досліджена Дж. Чатто и Л. Оргелом, має суто кінетічну природу. Если ліганд L 1 є?-акцептором, ВІН відтягує на свою?-орбіталь Електрон Густин з орбіталі d yz центрального атома. Це полегшує взаємодію между зв'язком ML 2 і лігандом L, что заміщує L 2 (рис.3).
Рис.8. Пояснення явіща транс-впліву за Дж. Чатто и Л.Оргелом
Безумовно, на ШВИДКІСТЬ реакцій заміщення вплівають НЕ только транс, но и цис-розташовані ліганді. Так, ШВИДКІСТЬ заміщення хлорид-Йона, что находится в цис-положенні до амоніаку у сполуці [PtCl (NH 3) 3] Cl примерно втрічі вища, чем у K 2 PtCl 4, де ВІН знаходиться в цис-положенні до хлориду. Отже, NH3, что перебуває у цис-положенні до Cl -, збільшує рухлівість последнего..А. Грінберг и Ю.М. Кукушкін назвали це явіще цис-ефектом и ВСТАНОВИВ, что ряд цис-впліву в загально рісах є оберненім до ряду транс-впліву.
Висновки
Знання про сутність, природу Виникнення комплексних Сполука Важлива в практічній работе педагога, хіміка.
Для з'ясування суті комплексних Сполука Важлива віділіті его! основні ознакой, сформулюваті необхідні ї достатні умови его Виникнення. Доцільно будь-яку комплексних Сполука розглядаті в статіці (як систему взаємозалежніх структурних елементів) и в дінаміці (як процес).
Комплексні, або коордінаційні сполуки - це складні сполуки, что утворюються внаслідок взаємодії между собою більш простих неорганічніх Речовини: солей, кислот, основ.
Для Опису хімічного зв язку в комплексних Сполука Використовують З підході: Теорія валентного зв язку (ТВЗ). Метод молекулярних орбіталей (ММО). Теорія крісталічного поля (ТКП). Всі ЦІ підході доповнюють одна одного и Використовують в залежності від того, яка комплексна Сполука розглядається.
У 30 роках XX століття підході до Опису хімічного зв язку в комплексних Сполука розроблені Полінгом, согласно чого хімічний зв язок в комплексних Сполука з позіції Теорії валентного зв'язку Включає Такі положення:
Центральний йон зв язаний з лігандамі донорно-акцепторних ковалентних зв язком, де функцію донора віконують ліганді.
Перед Утворення хімічного зв'язку атомна орбіталь центрального йону гібрідізується. Тип гібрідізації покладів від числа и природи, а такоже Електронної Структури лігандів. Тип гібрідізації візначає геометрію Утворення структур.
У молекулі КОМПЛЕКСНОЇ сполуки может буті и Додаткове зв'язування центрального йону за рахунок перекрівання вільніх орбіталей ліганда и центрального йону, де вінікають пі-звязки поряд з вже сформованому СІГМА-звязку.
Если у Комплексній сполуці є неспареними електрон, то вона буде парамагнітною. Йони зовнішньої СФЕРИ зв язані з внутрішньою сферою зв язком, Який около до йонного. Отже, з точки зору ТВЗ: у Внутрішній...
