має місце коордінація протііонів, таких як галогеніді, сульфат ТОЩО. Позбутіся цього можна, сінтезуючі комплексні сполуки з солей металів з аніонамі, что Слабко коордінуються. Для більшості металів це нітрати та СОЛІ з аніонамі великого розміру (ClO -, BF -, BPh -, PF 6 -, [Cr (NCS) 4 (NH 3) 2]), что Вже згадувать вищє.
Ще одна способ виключення коордінації аніонів -! застосування як вихідних Речовини для синтезу коордінаційніх Сполука НЕ ??солей, а самих металів або їхніх оксидів. Цей ПІДХІД получил Назву прямий синтез, его можна Проводити в розчіні, у газовій и даже твердій фазі. Например, карбонілі металів одержують путем взаємодії порошків металів Із газоподібнім СО при нагріванні під лещата:
Fe + 5CO=Fe (CO) 5
Взаємодія металу або оксиду з Розчин ліганду відбувається на поверхні частінок за рахунок їхнього поступового розчінення. Тому методом прямого синтезу в рідкій фазі Було здобуто ряд Сполука, Які Неможливо або очень Важко отріматі при безпосередній взаємодії солей металів Із лігандамі. Це, зокрема, сполуки металів у низьких ступенях окиснення,
а такоже багатоядерні ї різнометальні комплекси, синтез якіх активно досліджується на кафедрі неорганічної хімії під керівніцтвом проф. В.М. Кокозея. Например, при взаємодії металічної МІДІ, оксид цинку, хлориду або броміду амонію та N, N-діметілетаноламіну (HMe 2 Ea) у метанольна розчіні з виходом около 70% утворюються комплекси [Cu 2 ZnX 3 (NH 3) (Me 2 Ea) 3 ].
2Cu + ZnO + 3NH 4 X + 3HMe 2 Ea + O 2=
=[Cu 2 ZnX 3 (NH 3) (Me 2 Ea) 3] + 2NH 3 + 3H 2 O
До недоліків прямого синтезу слід Віднести неконтрольованість процесів окиснення металу за рахунок взаємодії з лігандом або кісним Повітря та, часто, непередбачуваність Утворення тихий чі других Сполука.
Широкого использование для одержании комплексних Сполука знаходять процеси електросинтезу. Анодною розчінення металу в прісутності ліганду є близьким до Розглянуто вищє прямого синтезу, однак при цьом процес окиснення контролюється значеннями прікладеного потенціалу окиснення та Густин СТРУМУ, тобто є більш керованого. Если розчінення відбувається в неводних середовіщі (звічайна Використовують CH 3 CN), до Розчинник додаються (CH 3) 4 N + ClO 4 - або Інші СОЛІ тетраалкіламонію для Збільшення его електропровідності.
За помощью електросинтезу звічайна одержують амінні комплекси, сольватокомплексі, алкоксиди, ацетилацетонат, безводні галогеніді, комплекси з аніонамі Слабко кислот и металоорганічні сполуки:
Cu + 2NH 3 - e -=[Cu (NH 3) 2] +
Ta + 5C 2 H 5 OH? 5e -=Ta (OC 2 H 5) 5 + 5H +
Cu + 2Hacac? 2e -=Cu (acac) 2 + 2H +
Pb + 4C 2 H 5 MgCl? 4e -=Pb (C 2 H 5) 4 + 4Mg + + 4Cl +
Реакції електрохімічного Відновлення відбуваються на катоді. Например, катодні Відновлення RhCl (PPh 3) 3 у ацетонітрільнотолуольному розчіні у прісутності надлишком PPh 3 виробляти до Утворення Rh (PPh 3) 4. При відновленні на металічному катоді ліганда-окісніка могут проходити Реакції розчінення катода, Наприклад:
Hg + 2 (CH 3) 2 C=O + 6H + + 6e -=Hg (CH (CH 3) 2) 2 + 2H 2 O + 4H 2 C=CH-CN + 4H + + 4e -=Sn (CH 2 CH 2 CN) 4
типів для координаційної химии є темплатним синтез - процес, что Включає в собі превращение лігандів, зумовлені їх Певного, визначеня іоном металу геометричність орієнтацією. Шляхом темплатного синтезу здобуто різноманітні макроціклічні сполуки, імовірність одержании якіх за відсутності іонів металу очень мала:
Рис. 3
ПІДХІД темплатного синтезу Використовують и для одержании супрамолекулярних и клатрохелатніх Сполука, например, саркофагінату кобальту:
Рис. 4
одержании фталоціаніну купруму ілюструє комбінацію підходів прямого та темплатного синтезу:
Рис. 5
Ця Сполука має Яскрава-синій колір и вікорістовується як барвник. Вона вітрімує нагрівання до 500? C на повітрі, що не розчинна у воде ї більшості органічніх розчінніків, стійка до Дії лугів, концентрованіх кислот (крім нітратної) та сонячного світла.
3. Взаємний Вплив коордінованіх груп
Найбільш вивченості формою взаємного впліву лігандів є ефект транс-впліву. ВІН Полягає в тому, что легкість заміщення ліганду у Внутрішній коордінаційній сфере інертніх комплексів (плоско-квадратні комплекси Ni 2+, Pd 2+, Pt 2+, октаедрічні комплекси Co 3+, Rh 3+, Ir 3+, Pt 4+) пов'язана із природою ліганду ...
