різко відрізнялися, залежить від багатьох факторів і кореляційні коефіцієнти були на рівні 0,6... 0,7.
У 1998 році дві фірми АТ «Колір» (Росія) і SERES (Франція) практично одночасно випустили перші серійні автоматичні аналізатори ХПК, реалізують другий підхід - автоматичний відбір проби і автоматичне проведення хімічного процесу окислення органіки біхроматом.
АТ «Колір» розповсюдило проспект на аналізатор титрометричні промисловий АТП - 8М, розрахований на контроль ХПК в стічних і питних водах, а фірма SERES на аналізатор ГПК у промислових стічних водах SERES-DCO.
Аналіз проспектів показав, що при більш вузькому діапазоні реєстрації SERES-DCO (не розрахований на питні води), аналізатори володіють порівнянними характеристиками (табл. 2), при цьому накладення СВЧ-поля на реактор в аналізаторі фірми SERES істотно скорочує тривалість аналізу.
Таблиця 2. Характеристики автоматичних аналізаторів ГПК
% ХарактерістікаАО «Колір» SERES-DSO1 2 3 4 5 6Діапазон вимірювання, мг/дм 3 Мінімально визначувана концентрація, мг/дм 3 Відтворюваність аналізу,% Середня тривалість аналізу, хв. Маса, кг Вартість, у.е.0 ... 32000 3 ... 4 1,5 60 36 6 00030 ... 700 30 - 10 50 10 000
На жаль, створення цих аналізаторів не вирішило проблему контролю якості води за критерієм ГПК в реальному часі, оскільки навіть десятихвилинна затримка в отриманні інформації виключає можливість використовувати апаратуру в суднових екоаналітичний комплексах для запису профілів ГПК по ходу судна і виключає можливість її використання для автоматичної вироблення сигналу тривоги при можливих надзвичайних ситуаціях (аваріях, диверсіях) в системах водопідготовки. Крім того, запропонована апаратура потребує періодичної заправці токсичними реагентами.
1.3 Озонохемілюмінесцентний метод контролю органічних сполук (ОС) у природних водах, як новий перспективний підхід до контролю якості водних об'єктів
До числа найбільш чутливих методів визначення микроконцентраций речовин належать люмінесцентні методи, тобто методи, засновані на емісії світла: люмінесценція з порушенням молекул світловим потоком (флуоресценція) і люмінесценція з порушенням молекул енергією хімічної реакції (хемілюмінесценція). При цьому хемілюмінесценція володіє рядом переваг перед флуоресцентними методами аналізу:
високе співвідношення сигнал/шум;
великий динамічний діапазон вимірювання (до 5 порядків);
- відсутність необхідності збудливого джерела світла, що є додатковим джерелом шуму і дрейфу вимірювальної апаратури для флуоресцентних методів.
Зазвичай для проведення хемілюмінесцентний реакції необхідна присутність окислювача. В якості окислювача в хемілюмінесцентних реакціях у водних розчинах можуть використовуватися практично будь окислювачі, але найчастіше використовується перекис водню. В останні роки широке поширення набуло застосування органічних пероксидів, особливо, пероксалатов.
У той же час певний інтерес представляє розробка хемілюмінесцентних методів аналізу, що не вимагають використання дефіцитних, чи нестабільних (перекис водню) дорогих реагентів, наприклад, хемілюмінесценція при озоноліз, а також при електроокислення.
Вивчення хемілюмінесценції під дією озону являє собою складну задачу з ряду причин:
накладення гасіння хемілюмінесценції молекули кисню, який завжди присутній в суміші з озоном в силу самого способу отримання з кисню або повітря; при цьому дія кисню не однозначне: гасіння хемілюмінесценції відбувається при високій концентрації кисню, тоді як малі концентрації надають сенсибилизирующее дію;
витрачання озону в процесі реакції не тільки на освіту хемілюмінесціірующего з'єднання, але й на окислення продуктів реакції, розчинника і т. д., прикладом може служити залежність впливу рН розчину на окислення люминола озоном у присутності пероксиду водню: спочатку збільшення рН збільшує інтенсивність хемілюмінесценції, але потім починається зменшення світіння за рахунок витрачання озону на окислення пероксиду водню в лужному середовищі і, відповідно, зниження ефективної концентрації озону;
можливість утворення хемілюмінесціірующіх з'єднань не під дією озону в основній реакції, а в побічної реакції під дією молекулярного синглетного кисню, який утворюється як домішка до озону в кількості 10 - 20% при отриманні озону в озонаторе. Крім того, молекулярний синглетний кисень може утворюватися і як побічний продукт самої реакції озоноліза.
При цьому молекулярний синглетний кисень вступає в ряд хімічних реакцій, що супроводжуються хемілюмінесценції, які не відбуваються під дією озону.
