ФГБОУ ВПО «Башкирський державний університет»
Літературний огляд:
«Електрохімічні реакції окислення і відновлення»
Введення
Електрохімічні процеси це окислювально-відновні реакції, які супроводжуються виникненням електричного струму або викликаються електричним струмом.
В електрохімічних процесах окислювальна і відновна напівреакції просторово розділені, а електрони переходять від відновника до окислювача безпосередньо, а по провіднику зовнішнього ланцюга, створюючи електричний струм. В окисно-відновних реакції цього типу спостерігається взаємне перетворення хімічної та електричної форм енергії.
Виділяють дві групи електрохімічних процесів:
процеси перетворення електричної енергії в хімічну (електроліз);
процеси перетворення хімічної енергії в електричну (гальванічні елементи).
Найпростіша електрохімічна система складається з двох електродів - провідників першого роду з електронною провідністю, що знаходяться в контакті з рідким (розчин, розплав) або твердим електролітом - іонним провідником другого роду. Електроди замикаються металевим провідником, утворюючим зовнішню ланцюг електрохімічної системи.
При проведенні електролізу на аноді відбувається електрохімічне окислення, на катоді - електрохімічне відновлення.
Електрохімічне відновлення
. Електрохімічне відновлення біс (? - Бромціклопропіл) кетона
електрохімічний відновлення протон катодний
У цій статті [1] автори повідомляють, що відновлення?,? '-Дибром кетонів (1) в оцтової кислоти дає в якості основних продуктів? - Ацетоксікетони (2), коли?-Вуглеці несуть принаймні три алкільні заступники, якщо остання умова не виконується, так званий «батьківський» кетон (3) переважає.
Відновлення може здійснюватися як електрохімічний, так і дрібнодисперсного ртуттю. Хоча розподілу продуктів дещо відрізняються за способами відновлення, вони в цілому справедливі в процесі вивчення можливостей цього відновного процесу ацетоксілірованія. У даній статті розглядається дослідження відновлення біс (?-Бромціклопропіла) кетона (4) і опис аномальна поведінка 4 під поновлюючим умовою.
Хоча?,? '-дібромкетони, як правило, відновлюються від 0,25 до 2 днів ультразвукової дисперсної ртуттю, продукт 4 був відновлений (з виходом 95%) після 8 днів. Електрохімічне відновлення продукту 4 було винятковим. Контрольований-потенціал відновлення 4 в оцтової кислоти 1,0 М ацетату натрію (HOAc / NaOAc) при - 0,80 В (SCE) давала суміш циклопропіл-бром циклопропіл кетон (5; 76%) ціклопропілкетон (6; 14%) і непрореагіровавшій 4 (10%).
Електролітичне відновлення продукту 4 у співвідношенні 9:1 диметилформаміду (ДМФ): HOAc / NaOAc або ДМФ / тетраетіламмонія
бромід (TEAB) при - 0,80 V давало 5 як виняткового
продукту. На відміну від цього, відновлення в оцтової кислоти, що містить інформацію про дібромкетонох 7 і 9 або електрохімічним або ультразвуку дисперсної ртуттю, дає відповідну ацетоксікетони з високим виходом.
<...