одять розподілом температури, об'єму і тиску газу на відповідні критичні параметри. В якості наведених параметрів Пригожин використовував величини зазначені вище. Наприклад, наведена температура знаходиться за наступною формулою:
(10)
Енергію змішання в даній теорії дорівнює:
(11)
виходить негативною величиною, як і обсяг змішання.
Таким чином, теорія Пригожина-Паттерсона пророкує, що при розчиненні полімерів, навіть якщо відсутні відмінності в хімічному будову компонентів, то значення і? Vсм відмінні від нуля. Це обумовлено лише різницею в довжинах ланцюгів і в термічних коефіцієнтах розширення компонентів.
Внесок у термодинамічні функції змішування, зобов'язаний тільки відмінності в розмірах молекул змішуються компонентів називається структурним ефектом. Величина цього ефекту визначається відношенням c/q, яке називається структурним фактором.
Негативні значення? Vсм обумовлюють негативний внесок в ентропію змішання, який у разі розчинення рідких аморфних полімерів в їх гідрованих мономерах більш істотний, ніж негативна величина. Тому некомбінаторіальний внесок вільної енергії змішування позитивний, що є причиною фазового розшарування при високих температурах. Таким чином, теорія Пригожина-Паттерсона пророкує як НКТС, так і ВКТС.
Теорія Пригожина-Паттерсона не враховує внутрішні властивості рідин з ланцюговими молекулами, які залежать від температури. Це вносить внесок у відмінність між розрахунками та експериментом.
Висновок
У даному рефераті розглянуті дві основні теорії освіти розчинів полімерів з великої кількості робіт з даної тематики (наприклад, теорія Саншеза і Лакомба, теорія Зімма і Штокмайера та інших). У них відображені практично всі фактори, що впливають на термодинаміку розчинення полімерів. Дані теорії мають свої переваги і недоліки. Разом вони описують великий обсяг експериментальних даних з хорошою точністю.
Так само в висновку хотілося б відзначити, що теорія Флорі-Хаггінс активно використовується при описі процесу осадження асфальтенов н-алканами з розчинників типу бензолу, толуолу і хлороформу. Наближення даної теорії дозволяє прогнозувати тип критичної температури розшарування в системі [6].
полімер розчинення Хаггінс
Список літератури
1. А.М. Шур - Високомолекулярні сполуки.- М., Вища школа, 1981, с. 478-523.
. Ю.Д. Семчик - Високомолекулярні сполуки.- М., Академія, 2003, с. 95-144.
. В.В. Кірєєв - Високомолекулярні сполуки: підручник для бакалаврів.-М., Юрайт, 2013, с. 87-126.
. А.А. Тагер- Фізика і хімія полімерів.- М., Хімія, 1968, с. 314-407.
. І.І. Тугов Г.І. Кострикін - Хімія і фізика полімерів.- М., Хімія, 1989, с. 393-429.
. З.І. Сюняєв, Р.З. Сафієва, Р.З. Сюняєв - Нафтові дисперсні системи.- М., Хімія, 1990, с. 40-41.
