Освіта р-датівная зв'язку на геометричну конфігурацію комплексу не впливає. Однак, впливає на різні фізико-хімічні властивості комплексу.
Недоліки МВС:
· Придатний для опису тільки обмеженого кола речовин.
· Комплексні сполуки з багатоцентровими зв'язками МВС зовсім не розглядає.
· Чи не пояснює і не пророкує оптичні властивості комплексних сполук, оскільки не враховує порушені станів.
. 2 Теорія кристалічного поля (ТКП)
У тридцятих роках XX століття в координаційній хімії виник новий напрям, яке стало розвитком на новому рівні електростатичних уявлень. Цей напрямок одержав назву теорії кристалічного поля.
Основні ідеї цієї теорії, сформульовані Бете та Фан-Флек, полягають у тому, що електронні рівні центрального атома можуть зазнавати зміни під впливом оточуючих його лігандів.
Основні принципи теорії кристалічного поля полягають у наступному:
а) Розглядається чисто електростатичне взаємодія центрального атома з лігандами.
б) Приймаються до уваги тільки d-орбіталі центрального атома.
в) Ліганди розглядаються як негативно заряджені точки, їх електронна структура не береться до уваги.
г) Розглядається електростатичне вплив поля лігандів на d-орбіталі центрального атома.
ТПК, так само як і МВС, якісно пояснює основні факти хімії комплексних сполук: координаційні числа, просторові структури, магнітні, і крім того, оптичні властивості. Тим не менш, ТКП недосконала. Виходячи з припущення про іонному характері зв'язку, вона добре пояснює і дає близькі по досвіду розрахункові величини для комплексів з недеформіруемое або малополярізующімеся лігандами, т. Е. Якщо частка ковалентного складової у зв'язку невелика.
ТКП застосовна лише до комплексних сполук, в яких комплексоутворювач (d-елемент) має вільні електрони. Тому вона не дозволяє вивчати не тільки всі похідні неперехідних елементів, але і багато комплекси перехідних металів.
Основним ускладненням ТКП є те, що вона не враховує частково ковалентний характер зв'язку комплексоутворювач-ліганд. Тому всі ефекти, обумовлені нековалентним внеском у зв'язок, в простому методі ТКП залишаються незрозумілими.
3.3 Теорія поля лігандів
Розроблено в 30-40-х роках 20-го століття, об'єднала в собі основні положення теорії кристалічного поля і методу молекулярних орбіталей. Перш за все, корисно згадати основні положення методу молекулярних орбіталей.
. Молекула розглядається як єдина система ядер і електронів, а не як сукупність атомів, що зберігають індивідуальність.
. Подібно до того, як електрони в атомах розташовуються на атомних орбіталях (АТ), електрони в молекулі розташовуються на молекулярних орбіталях (МО).
. Молекулярна орбіталь розглядається як лінійна комбінація атомних орбіталей.
. В освіті молекулярних орбіталей беруть участь тільки ті АТ, які мають близьку за величиною енергію і приблизно однакову симетрію щодо осі зв'язку.
. При взаємодії двох АТ в результаті їх лінійної комбінації утворюються дві МО з більшою і меншою енергією в порівнянні з енергією вихідних АТ. У результаті складання АТ утворюється МО з підвищеною меж'ядерном електронною щільністю, тобто з меншою енергією. Таку орбіталь називають зв'язує. У результаті віднімання АТ утворюється МО з більшою енергією, звана розпушує.
. Відповідно до принципу Паулі на молекулярної орбіталі, як і на атомній, не може бути більше двох електронів.
. Усі наявні в молекулі електрони розподіляються по МО в порядку збільшення енергії, відповідно до принципу Паулі і правилом Хунда.
. Перехід електрона з АТ на зв'язує МО збільшує енергію зв'язку, а перехід на розпушує МО зменшує міцність зв'язку.
. Стабільність молекули визначається різницею між числом зв'язують і розпушуючих електронів. Якщо ця різниця дорівнює нулю, молекула не утворюється.
3.4 Стійкість комплексних сполук. Константа нестійкості
При розчиненні у воді комплексні сполуки зазвичай розпадаються так, що внутрішня сфера веде себе як єдине ціле:
K [Ag (CN) 2] K ++ [Ag (CN) 2] -
Поряд з цим процесом хоч і поза значній мірі, відбувається дисоціація внутрішньої сфери комплексу: [Ag (CN) 2] - Ag ++ 2CN -
Застосувавши до останнього рівноваги вираз константи іонізації, отримаємо співвідношення, зване константою нестійкість комп...
