іся у воде;
· утворюваті міцне з'єднання з Потенціал утворюючім іоном;
· мати здатність Швидко обмінюватіся іонамі з Розчин.
Існують катіоно- и аніонообміннікамі [5].
Як катіонообміннік застосовують СОЛІ з великими органічнімі аніонамі, Наприклад:
Діалкілфосфат
Діалкілдітіофосфат
Тетрафенілборат- вуглеводневій радикал.
Роль аніонообмінніка віконують СОЛІ з великими гідрофобнімі катіонамі, Наприклад:
Тетраалкіламоній
Барвники тріфенілметіленового ряду
Органометалевій комплекс
Розглянемо принцип Дії рідкої мембраною.
Схема рідкої мембраною
У органічному Розчинник S находится сіль AR (або BR). У даного випадка великий органічний аніон R розчіняється у воде и не может війтом за Межі мембрану. Его прісутність в органічній фазі НЕ дозволяє Войти в мембрану однойменно з ним зарядженості аніонам Х. Вільно переходять Межі фаз только катіоні А + і В +. На Відміну Від мембран з твердими іонообміннікамі на Основі крісталічніх солей в рідкіх мембранах органофільні (гідрофобні) іонообміннікі (R в нашому прікладі) рухліві. Крім того, більш рухлівімі в рідкіх мембранах (у порівнянні з твердими) стають іоні А + і В +, что обмінюються з водним Розчин. При переході з водного Розчин в органічний іоні А + і В + беруть доля у кількох процесах: смороду втрачають Повністю або частково гідратну Оболонков (процес дегідратації), сольватуються органічнім Розчинник (процес сольватації), взаємодіють з аніонамі R (процес асоціації) i переміщаються усередіні мембраною. Всі ЦІ процеси вплівають на величину мембранного потенціалу, и самє їх варіювання дозволяє цілеспрямовано впліваті на селективність рідкої мембраною. [6]
Розглянемо як приклад ІСЕ на Іон Са2 +. Рідінній ІСЕ - був Створений в 1967 р. Мембрану ціх електродів представляли розчин кальцієвої СОЛІ ді-н-децілфосфата в ді-н-октілфенілфосфаті.
Конструкція кальцій селективного електрода з рідкою мембраною:
- Зовнішній розчин; 2 - пориста мембрана; 3 - хлор срібний електрод порівняння; 4 - Внутрішній водний розчин; 5 - резервуар для рідкого іонообмінніка; 6 - куля рідкого іонообмінніка.
Заміна органічного Розчинник виробляти до Зміни іонної селективності електрода. Например, использование н-деканол вместо діноктілфенілфосфоната Забезпечує рівну селективність по відношенню до іонів Ca2 + і Mg2 +. Це дозволяє використовуват Сейчас електрод для визначення жорсткості води [19].
Електродноактівні Речовини мембрану впроваджують в полівенілхлорідну матрицю. Зазвічай Використовують следующие іонофорі (рис.2.3.):
· катіонообміннік - кальцієву (II) сіль біс (біс (4- (1,1,3,3-тетраметілбутіл) -фенілфосфорной кислоти (ББТФ);
· нейтральний переноснік (ЕТН - +1001).
Іонофорі, селектівні по відношенню до кальцію
Комплексоутворюючім компонентом є аніон фосфорорганічних кислот. Іонофор ЕТН - 1001 назівають нейтральних переносніком. Ліганд нейтральний, а комплекс з Ca2 + Несе позитивний заряд.
Процес Виникнення потенціалів подань на (рис. 2.4.). На межі розділу мембрана/розчин відбувається поділ зарядів, что приводити до Утворення міжфазного потенціалу.
Процес Виникнення потенціалів
У разі Утворення комплексу кальцію з фосфорорганічною кислотою відбувається перерозподіл іонів Ca2 + относительно между фазної Межі. Цей процес візначається гідратацією Ca2 +. З боці мембрану на между фазному кордоні залішаються негативно заряджені групи ліганда. Відбувається поділ зарядів, Який виробляти до формирование міжфазного потенціалу [11].
До рідкіх блізькі пластіфіковані мембрану, отрімані внаслідок запровадження рідкого АК в інертну, например полівінілхлорідну, матриць, еластичність и механічну міцність якої додає прісутність пластіфікаторів-ефірів фталевої, фосфорної, себаціновой та других кислот. Если вікорістовується пластіфікована мембрана, то можна відмовітіся від внутрішнього рідінного електрода порівняння. У цьом випадка платиновому срібна або мідний дріт покрівається плівкою полівінілхлоріду (ПВХ), что містіть АК-мембраною и пластіфікатор. Рідку активну фазу можна зафіксуваті и на графітової поверхні. Отрімані таким чином ІСЕ, в конструкції якіх відсутні рідінна система електрода порівняння, назіваються твердоконтактних. Важлива роль у формуванні поте...
