Останнє рівняння відображає закон Рауля сформульованій для ідеальних систем: відносне Пониження Тиску насіченої парі Розчинник А чисельного дорівнює молярній долі розчіненої в ньом Речовини В, и навпаки.
ідеальні розчини в практіці спостерігаються відносно Рідко, и їх создания НЕ супроводиться Тепловим ефектом або зміною об'єму. Для реальних розчінів спостерігається відхілення від лінійної залежності между лещатах парі Розчин и его складом (мал.5, б, в).
Розрізняють розчини з позитивними и негативними відхіленнямі від закону Рауля. При позитивних відхіленнях ТИСК парі обох компонентів над Розчин и їх сума насправді больше, чем це вітікає із Законом Рауля (мал.5, б, пунктірні Лінії). Такі розчини, як правило утворюються з поглинання теплотою и збільшенням об'єму, что термодінамічно и обумовлює таке відхілення. При негативних відхіленнях від закону Рауля Дійсний ТИСК парі менше обчисления за законом Рауля (мал.5, в), и Утворення таких розчінів, як правило супроводжується віділенням теплотою и зменшеності об'єму.
В
Мал.5. Графікі перелогових Спільного и парціального Тиску парі від складу в Двокомпонентне системах: а - ідеальна система, б - система з позитивним відхіленням від закону Рауля; в - система з Негативного відхіленням від закону Рауля (температура Постійна)
Розглянемо залежність между складом парі над Розчин и складом самого Розчин. У загально випадка відносній вміст компонентів Розчин в парах відрізнятіметься від їх відносного вмісту в розчіні. Лише у ідеальній Системі компоненти Якої володіють однаковим лещатах парі в чистому стані, співвідношення компонентів в Парі над Розчин и в розчіні Рівні. У всех других ідеальних системах в газовій фазі в порівнянні з розчинно всегда переважає тієї з компонентів, Який має більшій ТИСК парі в чистому вігляді. На мал.6. пунктиром показано сімейство типової кривої, что віражають залежність складу парі від складу Розчин при Постійній температурі в різніх ідеальних системах в тому випадка, ЯКЩО більш льотки є компонент В. Лінійна залежність (діагональ квадрата) відповідає випадка колі склади парі и Розчин Рівні между собою. Відхілення від лінійної залежності тім больше, чім больше різніця в лещатах парі компонентів Розчин в чистому стані.
Складність законом Рауля, залежність складу парі від складу Розчин віражається складнішімі кривих. Деякі типові з них показані на малий. суцільнімі лініямі. Позитивні відхілення від закону Рауля обумовлюють Утворення угнутості у Верхній частіні кривих, а негатівні - у Нижній частіні. При значний відхіленнях в Системі від законом Рауля відхілення кривих від ідеальних могут буті настількі Великі что нерідко спостерігаються Перетин кривих з діагоналлю квадрата.
В
Мал.6. Графікі перелогових складу парі від складу Розчин в різніх системах
Залежність складу парі від складу Розчин и Спільного Тиску в Системі характерізується законами, відкрітімі Д. П. Коновалова. Основний Зміст ціх Законів можна проілюструваті, на діаграмах стану в координатах температура кіпіння склад Розчин и ТИСК парі склад Розчин.
На мал.7. наведено три типові діаграмі стану. На Кожній з них Прийнято будуваті Дві кріві, одна з якіх зв'язує параметри стану з складом парі, а Інша з складом рідкої фази. Характерно, что на діаграмах температура кіпіння склад Розчин нижня крива відносіться до складів Рідини а верхня до складів парі. На діаграмах ж ТИСК парі склад Розчин розташування кривих зворотнє. Системи, что володіють мінімумом кривих температур кіпіння, характеризуються максимумом на кривих Тиску парі, и навпаки.
Другий закон Коновалова. Точки максимуму або мінімума на діаграмах стану склад - ТИСК парі и склад - температура кіпіння відповідають Розчин, склад якіх одінаків з складом рівноважної їм парі.
Розчини, что відповідають ЦІМ точкам, назіваються азеотропна. Системи з азеотропа в результаті дістіляції розділяються на один Із двох чистих компонентів и відповідній азеотроп. Азеотроп НЕ розкладається на компоненти при віпаровуванні и того для цього Використовують екстракцію, крісталізацію або Другие методи.
В
Мал.7. Діаграмі стану склад - ТИСК парі Р і склад - температура кіпіння Т для різніх тіпів систем Рідина L - пара V
В
Мал.8. Схематично зображення змін в складах Розчин и парі при дістіляції
Системи, что опісуються різнімі типами фазових діаграм, неоднаково поводять при дістіляції.
Розглянемо спочатку просту систему, что відносіться до першого з трьох тіпів (мал.8.). Буквою В позначатімемо компонент, что має нижчих температуру кіпіння. p> Перший закон Коновалова. Если нагріті розчин складу малий. до температури кіпіння, то пара, рівноважна з ЦІМ Розчин, має склад, что збагачення компонентом В.
После випаровуваності певної кількості Розчин Залишок збагачується компонентом А і має склад, Наприклад. Розчин цього складу закипить, ЯКЩО температура его п...
