но пам'ятати також, що сірчана кислота не тільки прискорює етерифікацію, але при певному надлишку розкладає продукти етерифікації. При цьому ефіри азотної кислоти можуть переходити в ефіри сірчаної кислоти: В
Для етерифікації спиртів можна застосовувати в Як водовіднімаючих кошти оцтовий ангідрид або його суміш з крижаною оцтовою кислотою. У цьому випадку, у порівнянні з етерифікацією у присутності сірчаної кислоти, виключається утворення сульфатів, наявність яких у вибухових азотнокислих ефірах небажано, так як вони знижують стійкість нітроефірів і ускладнюють стабілізацію.
Нітроефіри отримують при певній, зазвичай невисокою, температурі, оскільки підвищення температури збільшує швидкість не тільки етерифікації, а й зворотної реакції омилення, а також процесів окислення. Окислювальні процеси знижують вихід нітроефірів і збільшують небезпека їх виробництва. Підвищення температури вище певної межі може призвести до загоряння маси, внаслідок прогресивно збільшуються швидкостей реакцій етерифікації та окислення. Через велику теплового ефекту окислення охолоджуюча поверхню апаратури не зможе забезпечити повний відвід виділився тепла, температура реакційної маси буде прогресивно зростати може досягти температури займання спирту та нітрату, що спричинить за собою вибух.
Підвищення температури при етерифікації особливо небезпечно для деяких ефірів азотної кислоти, що володіють низькою стійкістю в неочищеному стані. Воно може викликати саморозклад отриманого продукту, яке часто прискорюється оксидами азоту. Саморозклад нітроефірів, як правило, зупинити охолодженням не вдається, і воно закінчується загорянням або навіть вибухом.
ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ.
1) Гідроліз
Характерною властивістю нітроефірів є їх здатність до гідролізу як у лужному, так і в кислому середовищі:
RONO 2 + H 2 OROH + HNO 3
Гідроліз супроводжується утворенням, поряд з основними продуктами (спирт і кислота), ряду побічних продуктів: альдегідів кетонів карбонових кислот, ненасичених з'єднанні, азотної кислоти і т.
2) Відновлення
Відновлення нітроефірів призводить, як правило, до утворення вихідного спирту та аміаку. У деяких випадках, залежно від природи відновлюючого агента, продуктами реакції можуть бути N 2 , NO, а також замість спирту ефір тієї кислоти, в якій проводили відновлення.
3) Переетіріфікація
Специфічною для нітроефірів є реакція переетерифікації. Зокрема, взаємодія їх з сірчаною кислотою призводить до заміні нітрогрупи сульфогруппа:
RONO 2 + H 2 SO 4 ROSO 3 H + HNO 3
При нагріванні нітроефірів в оцтової кислоти, яка містить сірчану кислоту, крім переетерифікації може протікати реакція, що приводить до утворення альдегідів.
4) Нітрування
Завдяки рухливос...
