спад енергії Гіббса знижується, тобто константи рівноваги реакцій зменшуються, але при 800 К вони більше 10 4 і рівновагу реакцій практично повністю зміщений вправо. Особливо сильно знижується із збільшенням температури константа рівноваги реакції гідрування метілтіофена. Для всіх сераорганических сполук, крім тіофенів, термодинамічні обмеження гідрування в інтервалі 300-800 К відсутні. При низькому парціальному тиску водню поряд з гидрогенолизом можуть протікати реакції типу:
В
2RSH H 2 S + RSR
Для придушення реакцій такого роду необхідно високий парціальний тиск водню. Для тіофенів висока глибина гідрування може бути
досягнута при не дуже високих температурах, при підвищенні температури глибина гідрування термодинамічно обмежується. У таблиці 2 наведені дані про рівноважної глибині гідрогенолізу тиофена (у% мовляв) до сірководню і бутану при різних температурах і тиску [2].
Таблиця 2 - Глибина гідрогенолізу тиофена залежно від температури і тиску
Температура, До
Тиск, МПа
0,1
1,0
4,0
10,0
500
99,2
99,9
100,0
100,0
600
98,1
99,5
99,8
99,8
700
90,7
97,6
99,0
99,4
800
68,4
92,3
96,6
98,0
900
28,7
79,5
91,8
95,1
гідрогенолізу тиофена з глибиною 99% і вище при тисках 10 МПа включно можливий при температурах не більше 700 К. Можна припускати, що для високомолекулярних поліциклічних ароматичних вуглеводнів, що містять сірку в тіофенового кільцях, конденсованих з ароматичними, термодинаміка гідрогенолізу менш сприятлива, ніж для тіофену, а можлива глибина реакції при однакових тисках і температурах нижче. Тіофани при високих температурах і невисоких тисках можуть дегидрированной до тіофенів:
В
+ Н 2
При 800 К ця реакція протікає із зменшенням енергії Гіббса на 44кДж/моль. Таким чином, глибоке очищення нафтопродуктів від сірки, що міститься у вигляді тіофанов, можлива при високих парціальних тисках водню (3 МПа і вище) і при температурах нижче 700 К [2].
Гідрування ароматичних вуглеводнів йде з виділенням теплоти і зниженням ентропії, константи рівноваги гідрування швидко зменшуються із зростанням температури (Таблиця 3) [3]. p> Таблиця 3 - Константи рівноваги гідрування ароматичних в...
