углеводнів
Реакція
Константа рівноваги при температурі, К
500
600
700
В
+ 3Н 2
В
1,3 Г— 10 2
2,3 Г— 10 -2
4,4 Г— 10 -5
В
+ 5Н 2
2,5 Г— 10 2
1,6 Г— 10 -4
6,3 Г— 10 -9
В
+ 7Н 2 br/>
0,8
1,3 Г— 10 -10
4,0 Г— 10 -14
В
+ 2Н 2 br/>
5,6
3,2 Г— 10 -2
8,0 Г— 10 -4
В
+ 4Н 2 br/>
0,5
2,5 Г— 10 -5
1,8 Г— 10 -8
В
+ 2Н 2
0,8
5,0 Г— 10 -3
1,4 Г— 10 -4
При підвищених температурах константа рівноваги повного гідрування різко зменшується з збільшенням числа конденсованих кілець в молекулі. Збільшення тиску в більшою мірою підвищує глибину повного гідрування, однак при підвищених температурах при температурах 600 - 700 К константи гідрування настільки малі, що навіть при дуже високих тисках можлива глибина гідрування мала. Термодинамічно значно вигідніше ступеневу гідрування поліциклічних вуглеводнів з гидрогенолизом гідрованих кілець і деалкилирование. p> Сумарний тепловий ефект гідроочищення становить 20 - 87 кДж на 1 кг сировини для прямогонний фракцій. Додавання до прямогонна сировині до 30% фракцій вторинного походження підвищує теплоту реакції до 125-187 кДж/кг залежно від змісту ненасичених вуглеводнів в сировині [4].
В
Хімізм процесу гідроочищення
Перетворення сірковмісних сполук
У неуглеводороних з'єднаннях зв'язку C-S і S-S менш міцні, ніж зв'язку С-С і С-Н, усереднені енергії зв'язку яких рівні 201, 218, 247 і 365 кДж/моль відповідно. Але оскільки процес гідроочищення каталітичний, то міцність зв'язку слід оцінювати з урахуванням енергії утворення проміжних комплексів каталізатора з осколками, які виникли після розриву зв'язків. Ця енергія значно компенсує витрату енергії розриву зв'язку. Наприклад, на нікелі енергія розриву зв'язку C-S становить 20 кДж/моль, С-N - 104 кДж/моль, а С-С - 201кДж/моль. Цим пояснюється селективність процесів гідроочищення: майже кількісна деструкція зв'язків С-S без істотного затрагивания зв'язків С-С, тобто без помітної деструкції сировини.
Меркаптани перетворюються на вуглевод...
