29 В± 4
(H 2 O) 2
22 В± 6
(NH 3 ) 2
19 В± 2
(HCl) 2
9 В± 1
(H 2 S) 2
7 В± 1
1.3 Димер HF
1.3.1 Геометрична конфігурація, коливання, енергія зв'язку
На малюнку 1.2 зображена рівноважна геометрична конфігурація комплексу, одночасно і зрозуміла і непередбачувана. Всі чотири атома розташовуються в одній площині. Відстані між атомами фтору і водню, пов'язані з складеним (мономірним) частинам комплексу F b -H b і F f -H f , рівні відповідно 0,922 і 0,920 AМЉ і мало відрізняються від рівноважного відстані 0,917 AМЉ в молекулі HF. Відстань між атомами H b ... Ff одно 1,82 AМЉ, що характерно для водневої зв'язку. Розміщення всіх трьох учасників водневого зв'язку F b -H b ... F f близько до лінійного. Це все передбачувані риси міжмолекулярної комплексу з водневої зв'язком. Непередбачуваними з простих принципів виявляються значення кутів Оё 1 = 7 МЉ (між напрямками F b F f і F f H b ) і Оё 2 = 69 МЉ (F b F f і F f H f ).
В
Малюнок 1.2 Рівноважна геометрична конфігурація комплексу (HF) 2 [7]
Розглянемо, як були отримані ці результати. Олігомери фториду водню (HF) n утворюються в розповсюджується з надзвуковою швидкістю струмені газу, що минає з вузького сопла контейнера з речовиною HF, що знаходиться при низьких температурах. Контроль складу газу здійснюють мас-спектральними методами [8], що дозволяє розрізнити компоненти газу за масою, тобто розрізнити олігомери з різними значеннями n. Підбором умов можна домогтися того, щоб дослідженню піддавалися саме димерні комплекси (HF) 2 .
У камері спектрометра молекулярний пучок піддається дії електромагнітного випромінювання від джерела певного інтервалу довжин хвиль (або частот) і фіксується спектр досліджуваної системи. Спектральні лінії в мікрохвильовому діапазоні, як сказано вище, несуть інформацію про обертання молекули, і відносне розташування смуг залежить від геометричної конфігурації системи. Інтерпретація смуг в діапазоні 19 300-19 340 МГц в рамках моделі напівжорсткого дзиги дозволила встановити відповідність спектру структурі, що на рис. 1, з відстанню між атомами фтору Fb-Ff 2,72? 0,03 Б і кутами q1 = 10? 6? і q2 = 63? 6?. Близькі значення кутів були незалежно отримані і в іншій лабораторії: q1 = 7? 3? і q2 = 60? 2?. p> У наступни...
