іляють вільне гідроксісоедіненіе, яке направляють на очищення.
Лужну плавку при атмосферному тиску проводять в апаратах, виготовлених з чавуну з присадкою нікелю та хрому і забезпечених мішалкою і нижнім штуцером для вивантаження реакційної маси (малюнок 4). У кришці плавильного котла є люк для вентиляційної труби, отвори для завантаження сульфонату, відбору проб плаву під час процесу, штуцери для завантаження рідкого NaOH і встановлення термопари. Котел монтують в кладці печі і обігрівають топковим газами. Застосовуються також чавунні котли, в стінках яких є сталеві змійовики, по яких циркулює перегріта вода. В окремих випадках використовують електрообігрів плавильних котлів (Додаток В).
Лужна плавка під тиском проводиться у вертикальних сталевих автоклавах. У цьому випадку використовують водні розчини лугу і солі ароматичної сульфокислоти.
Лужне плавлення антрахінонсульфокіслот із застосуванням гідроксиду кальцію (вапна) проводиться в автоклавах під тиском. Умови лужного плавлення, тобто концентрація лугу, температура і тривалість плавки, залежать від природи вихідної солі сульфокислоти.
Відносна легкість проведення процесу сплавки з лугами залежить значною мірою від більшої або меншої рухливості сульфогрупи в тому чи іншому поєднанні і характеризується температурою, при якій швидкість заміщення сульфогрупи гідроксигрупою стає найбільшою. Так, в бензолсульфокислота і її гомологах сульфогруппа порівняно мало рухома і тому плавка протікає в жорстких умовах (300-340 В° С). У нафталін-1-сульфокислоти сульфогруппа більш рухлива, і лужне плавлення в цих випадках ведуть при більш низьких температурах (160-250 В° С).
При проведенні лужного плавлення аміносульфокіслот необхідно враховувати можливість побічних реакцій - гідроліз аміногрупи з виділенням аміаку і заміщення аміногрупи гідроксигрупою. До нітросульфокіслотам метод лужного плавлення не застосовується. У цьому випадку при високих температурах можливо перебіг окислювально-відновних процесів через наявність у молекулі нітрогрупи.
Як зазначено раніше, введення електроноакцепторні групи призводить до збільшенню рухливості сульфогрупи, а введення електронодонорної групи - до зменшення її рухливості, тому в полісульфокіслотах сульфогруппа більш рухлива, ніж у моносульфокіслотах (8). Введення в молекулу нафталінсульфокіслоти другий сульфогрупи, як, наприклад, у з'єднанні (9), значно (в 10-20 разів) збільшує швидкість заміщення сульфогрупи. Гидроксинафталинсульфокислоты (10), утворюються в реакції лужного плавлення, реагують значно повільніше НЕ тільки дисульфокислоти, а й відповідних моносульфокіслот.
В
(8)
(9) d '+> d +
(10) d '+
Так, в нафталін-1,5-дисульфокислоти (158) за рахунок електронограми-акцепторного дії сульфогрупи зменшена електронна щільність у атома вуглецю, у якого з...
