ереходить у утворюються феноксид і воду. Все це є підтвердженням розглянутого вище механізму лужного плавлення.
Згідно з наявними даними, реакція заміщення сульфогрупи гідроксигрупою протікає за механізмом ароматичного нуклеофільного заміщення (Приєднання - відщеплення), а реакція, що протікає по В«ариновогоВ» механізму, практично відсутня.
2.2 Технологія лужного плавлення
Лужне плавлення можна здійснювати трьома способами: при атмосферному тиску, так звана відкрита плавка, 2) при підвищеному тиску в автоклавах; 3) з використанням гідроксиду кальцію (вапна), так званий вапняний плав.
Для лужного плавлення при атмосферному тиску застосовують гідроксид натрію як у твердому стані, так і у вигляді 12%-ного або 70-73%-ного розчинів. При використанні розчинів NaOH їх упарюють до концентрації: 80-85%; при застосуванні твердого NaOH до його розплаву додають до 10% води. Все це дозволяє отримати плав, рухливий при 270 - 290 В° С, і створити сприятливі умови для ведення реакції.
Для успішного проведення реакції використовувана сіль сульфокислоти повинна містити мінімальну кількість мінеральних_солей (хлорид і сульфат натрію). В іншому випадку спостерігаються неповний розчинність солі сульфокислоти в розплавленої лугу, поява в плаву грудок (комкование), що призводить до зниження рухливості плаву і можливості місцевих перегрівів; при високих температурах (вище 300 В° С) це може викликати підгоряння плаву або навіть горіння всієї маси. При хорошому розмішуванні невеликий вміст мінеральних солей (до 10%> зазвичай не відбивається на процесі). Сіль сульфокислоти НЕ повинна мати кислу реакцію, тому що це приводить до додаткової витрати NaOH на нейтралізацію, а отже, і до збільшення вмісту мінеральних солей.
Теоретично для лужного плавлення необхідно 2 моль NaOH (на 1 моль сульфокислоти), практично використовують надлишок лугу (2,1 - 2,4 моль, і окремих випадках 3-4 моль),
Загальний метод проведення лужного плавлення полягає в наступному: у добре рухливий, рідкий плав NaOH при 275-280 В° С вносять поступово (порціями) при розмішуванні сіль сульфокислоти у вигляді сухого подрібненого порошку або насиченого водного розчину. Вода поступово випаровується, але рухлива реакційна маса легко розмішується. До того ж кількість води в масі поповнюється внаслідок її утворення в ході реакції. Виділяються пари води також сприяють перемішуванню маси. Після закінчення завантаження солі сульфокислоти реакційну масу при розмішування нагрівають, підвищуючи температуру до необхідної (300-340 В° С). Готовий плав містить феноксид натрію, сульфіт натрію, а також невелика кількість вільного лугу. Контроль за процесом лужного плавлення здійснюють, визначаючи зміст в плаву вільного NaOH,
Після закінчення реакції плав виливають у воду - так зване гасіння плаву. В отриманому розчині виділяється в осад сульфіт натрію, який фільтрують, а з фільтрату при підкисленні вид...
