В якості прикладів таких систем можна привести розкладання амальгам і електрохімічне розчинення цинку.
Навпаки, якщо струм обміну водню значно більше струму обміну металу, то
В
,
В
і, з деяким наближенням, можна отримати рівняння 6:
(6)
Тепер вже компромісний потенціал близький до потенціалу водневого електрода в даних умовах. Його величина закономірно змінюється з рН і майже не залежить від концентрації іонів металу. Таким чином, тут стаціонарний потенціал наводиться до потенціалу водневого електрода (рівняння 7):
В
з Оµ = Н Оµ r (7)
Корозія заліза в слабокислих розчинах служить прикладом подібного роду систем.
Необхідною умовою електрохімічної корозії є суміщення на поверхні корродирующего металу реакцій іонізації і розряду його іонів з якоюсь іншою електродної реакцією, що протікає переважно в катодному напрямку.
У водних середовищах, що не містять інших окислювачів, крім іонів водню і розчиненого кисню, ця умова виконується в тому випадку, якщо рівноважний потенціал металу отрицательнее рівноважного потенціалу водневого або кисневого електродів у розчині даного складу. Додавання до розчину інших окислювачів з більш позитивним рівноважним потенціалом збільшує число металів, здатних корродировать. Так, срібло, стійке у водних розчинах не відновлюються кислот, кородує при додаванні окислювача з потенціалом більш позитивним, ніж рівноважний потенціал срібного електрода.
4 Основи кінетичної теорії корозії і її додаток до корозії ідеально чистих металів
Перебіг процесу розчинення металу вказує на те, що в даних умовах швидкість іонізації більше швидкості розряду його іонів:
В
У відсутності зовнішнього струму і за умови збереження незмінної величини потенціалу таке співвідношення швидкостей можливо лише в тому випадку, якщо швидкість розряду водневих іонів на ту ж величину більше швидкості зворотного процесу, тобто:
В
Швидкість корозії i з можна подати як різницю між швидкістю іонізації і швидкістю розряду металевих іонів (рівняння 8):
(8)
Оскільки для процесу корозії справедливе рівняння 3, то замість рівняння 8 можна написати рівняння 9 і визначити швидкість корозії як різницю між швидкостями розряду іонів водню і іонізації його молекул.
(9)
Це дозволяє обчислити швидкість корозійного руйнування металу за даними, які належать до кінетики реакції виділення і іонізації водню в корозійних умовах [1,2].
5 Корозія технічних металів
Всі висловлені до цих пір міркування про коррозионном процесі ставилися до випадку електрохімічного розчинення ідеально чистого металу з абсолютно однорідною за своїми властивостями поверхнею. У реальних умовах корозії піддаються найчастіше технічні метали, що містять домішки інших металів і неметалевих ре...
