up> = 18000 кал/моль = 75,42 кДж/моль.
О”S 0 гк = 52,5 кал/моль В· К = 219,98 Дж/моль В· К.
Таким чином, реакція є екзотермічної.
.
Гранична температура полімеризації:
Т ПР =.
8. Виберемо температурний інтервал і розрахуємо зміну енергії Гіббса, логарифм константи рівноваги реакції полімеризації для побудови графіків залежності цих величин від температури:
Зміна теплоємності в реакції полімеризації визначимо як різниця між теплоємністю полімеру і теплоємністю мономера:
В
Ентальпію реакції полімеризації можна визначити з рівняння Кірхгофа:
.
Тоді, після інтегрування:
,
де постійну інтегрування можна визначити, підставивши у наведене вище рівняння Т = 298 К, ​​Дж/моль:
В
Тоді отримаємо залежність:
.
Оскільки залежність енергії Гіббса від температури визначається наступним чином:
,
то після інтегрування можна записати:
,
звідки постійну інтегрування ня I 2 можна визначити, підставивши, Дж/моль:
В
Тоді температурна залежність енергії Гіббса:
В
Значення може бути обчислено за рівнянням:
.
Логарифм константи швидкості дорівнює:
.
Розрахуємо? Н 0 , О”S 0 , О”G 0 , і lnK p для різних температур. Отримані значення зведемо в нижченаведену таблицю:
Температура,
К
? Н 0 ,
кДж/моль
О”S 0 ,
Дж/моль В· К
О”G 0 ,
кДж/моль
ln K p
K p
270
-75774,34
-221,22
-16044,52
7,15
1270,90
280
-75662,07
-220,81
-13834,31
5,94
380,99
290
-75533,52
-220,36
-11628,39
4,82
124,33
300
-75388,4...
