нуванні стабілізатора.
Молекулярна маса емульсійної ПТФЕ трохи нижче, ніж суспензійного, і досягає 2,5 В· 106 - 3,5 В· 106. Це пов'язано з більш високою температурою полімеризації, інший, в порівнянні з суспензійний полімеризацією, що ініціює системою, колоїдної формою частинок полімеру, поверхня яких змочується водою за рахунок сорбції ПАР, і наявністю стабілізатора (вуглеводню), здатного брати участь в реакціях передачі ланцюга.
Середній розмір часток, зазвичай одержуваних при емульсійної полімеризації ТФЕ, становить 0,25 мкм. У ряді випадків для прискорення нанесення покриттів і інших призначень доцільно використовувати дисперсії з більш великими частками. Для збільшення стійкості дисперсій з укрупненими частинками додають невелику кількість [0,0005-0,0015% (мас.)] антикоагулянтів (терпенових вуглеводнів) перед полімеризацією або після досягнення ступеня перетворення 7-10% вводять звичайні або фторовані аніоногенних ПАР. Цей прийом дозволяє отримати дисперсії з вмістом ПТФЕ 30%. br/>
1.1.2 Радіаційна полімеризація
Крім суспензійний і емульсійної полімеризації тетрафторетилену у воді під дією хімічних ініціаторів найбільш докладно вивчена полімеризація ТФЕ, активована Оі-випромінюванням. Радіаційна полімеризація, яка спочатку сильно зацікавила хіміків у зв'язку з високим радіаційно-хімічним виходом полімеру і потенційною можливістю підвищення чистоти полімеру і поліпшення його властивостей, не виправдала надій дослідників. Цим методом не вдалося отримати полімер, істотно перевершує за властивостям ПТФЕ, синтезований при хімічному ініціюванні, а іноді якість радіаційного ПТФЕ було нижче. Тому, а також у зв'язку з необхідністю великих витрат на проведення процесу, радіаційна полімеризація тетрафторетилену до досі не реалізована в промисловості.
Особливостями полімеризації під дією Оі-випромінювання є:
1) високий вихід ПТФЕ (при 20 В° С і потужності дози 0,1 Вт/кг (10 рад/с) становить 7.106 моль на 1,6 В· 10-17 Дж (100 еВ) і є найбільшим для всіх відомих в даний час радіаційно-хімічних реакцій);
2) тривалий ефект післядії;
3) висока швидкість пост-полімеризації.
Механізм радіаційної полімеризації ТФЕ ще складніший, ніж механізм полімеризації при хімічному ініціюванні, так як на швидкість процесу впливають продукти радіолізу [1]. При підвищенні температури від 70 до 90 В° С швидкість падає (енергія активації дорівнює 78,5 кДж/моль), що пояснюється дією інгібіторів, що утворюються в результаті радіаційно-хімічних перетворень.
Низькомолекулярний ПТФЕ можна отримати шляхом Оі-опромінення порошку суспензійного або емульсійної ПТФЕ і подальшого його подрібнення. Доза випромінювання +5 Мрад, середня площа частинок після подрібнення 1-3 мкм. Цей спосіб представляє великий інтерес для переробки відходів ПТФЕ.
1.1.3 Фотополімеризація
фотополімеризацію ТФЕ становить інтерес у зв'язку з можливістю отрим...
