обить актуальним вивчення їх оптичних і спектроскопічних властивостей. Методами коливальної спектроскопії вивчені процеси утворення нанокластерів перхлоратних сполук шестивалентного урану з низкою органічних лігандів (діметіформамід ДМФА, диметилсульфоксид ДМСО) при МЕХАНОХІМІЧНО активировании процесів лігандного обміну. Вибір зазначених реагентів обумовлений з одного боку тим фактом, що іон перхлората, як ацідоліганд, є одним із найслабших лігандів і в процесі лігандного заміщення можна буде створювати першу координаційну сферу катіона складається тільки з нейтральних лігандів. З іншого боку, донорная здатність DN (по Гутманн) розчинників ДМФА (DN = 26,6) і ДМСО (DN = 29,8) значно більше, ніж у води (DN = 18), і вони ефективно можуть заміщати молекули води.
Хімічна формула перхлорат уранила має следущий вид UO 2 (ClO 4 ) 2 Г— 5H 2 O. Кристал складається з уранільной групи UO 2 2 + і п'яти молекул води, що входять у внутрішню координаційну сферу, і двох іонів ClO 4 у зовнішній координаційній сфері. У катіоні [UO 2 (OH 2 ) 5 ] 2 + атом урану має пентоганально-бипирамидальний координацію. Середня довжина екваторіальній зв'язку UO (води) = 2,45 А, аксіальної UO (уранила) = 1,71 А. Динаміку заміщення першої координаційної сфери іона уранила аналізували на підставі зміни положення смуги антисиметричного коливання уранільной угруповання і якщо це було можливо зміни оптичної щільності смуги деформаційного коливання молекули води. ІЧ-спектри досліджуваного речовини отримували використовуючи cпектрофотометр "SPECORD IR 75". При приготуванні зразків компоненти змішувалися в ступці протягом 45 - 60 хвилин.
При заміщенні молекули води на молекулу нейтрального ліганду (ДМФА, ДМСО) відбувається, внаслідок більшої донорной здатності останнього, а отже і більшого негативного заряду стерпного на уран, слабшанню зв'язку UO в уранільной групі, що в свою чергу призводить до зменшення частоти антисиметричних коливань цієї групи. Чим більше молекул води заміщається, тим більше зсув цієї смуги в область довгохвильових коливань. Таки чином спостерігаючи за зміщенням, розщепленням і шириною даної смуги при збільшенні концентрації нейтрального ліганду в зразку, ми можемо якісно описати комплексний склад досліджуваного зразка.
З аналізу ІЧ-спектрів (Див. таблицю 1) можна зробити висновок, що при змішуванні перхлорат уранила з диметилсульфоксидом у співвідношенні 1:1, 1:2, .. , 1:6 утворюються нові комплекси уранілперхлората з молекулами ДМСО в першій координаційній сфері іона уранила, причому залежно від співвідношення змінюється концентрація цих комплексів. При концентрації ДМСО 1:1 і 1:2 спектральна смуга антисиметричних коливань уранила на жаль перекривається з смугою поглинання ДМСО n = 940 см -1 . При співвідношенні 1:3 вже вдається розрізнити...
