(d) - це базисний набір 6-31 G (d) з дифузними функціями, доданими до кожного важкого атому, а в базисному наборі 6-31 + + G (d) дифузні функції додані також до атомам водню. Дифузні функції на атомах водню рідко призводять до підвищення точності розрахунків. Базисні набори з дифузними функціями використовуються для опису електронної взаємодії в кореляційних методах і зазвичай не використовуються в розрахунках Хартрі-Фока [4, 9]. p align="justify"> Кореляційно узгоджені базисні набори Даннінга створені для методів, що враховують кореляцію електронів. Це базисні набори cc-pVDZ (correlation consistent, polarized valence double zeta), cc-pVTZ (correlation consistent, polarized valence triple zeta), cc-pVQZ, cc-pV5Z і cc-pV6Z, що включають поляризаційні функції і мають загальне позначення cc- pVXZ, а також базисні набори, доповнені дифузними функціями: aug-cc-VDZ (augmented correlation consistent, polarized valence double zeta), aug-cc-pVTZ, aug-cc-pVQZ і т.д. [5, 9, 10]. br/>
II. Результати розрахунків та їх обговорення
квантовий хімічний таутомерні нітрогуанідін
Квантово-хімічні розрахунки проводилися в наближенні обраного методу MP2 (full)/6-311G (3df, 2p) за допомогою програми GAUSSIAN-03 [2]. Заряд молекули, мультиплетність і параметри молекулярної структури (тип атомів і їх взаємне розташування) були задані за допомогою Z-матриці шляхом послідовного завдання внутрішніх координат атомів - довжин зв'язків, а також валентних і двогранних кутів. p align="justify"> Раніше були проведені квантово-хімічні розрахунки методом B3LYP і знайдені найбільш стійкі форми нітрогуанідіна [3], показані на малюнку 1.
В
Рис. 1. Найбільш стійкі форми нітрогуанідіна
У даній роботі проведені розрахунки молекулярної структури, гармонійних силових полів, частот нормальних коливань і термохімічних властивостей всіх п'яти таутомерів в значно вищому наближенні MP2 (full)/6-311G (3df, 2p). Просторова структура найбільш низьколежачих нітроімінной форми (2-нітрогуанідін) за даними розрахунку MP2 (full)/6-311G (3df, 2p) наведена на малюнку 2. Характерною особливістю молекули є істотне сплощення гуанідинових фрагмента (сума валентних кутів трехкоордінірованного атома вуглецю 360.0 про , b С4 = 0.6 про ) і вирівнювання довжин зв'язків цього атома з атомами азоту (1.315-1.364 Г… ) і вкорочення зв'язку NN (1.378 Г… ), освіта водневого зв'язку H10 ... O6 1.842 Г…
В
Рис. 2. Рівноважна структура молекули 2-нітрогу...
