анідіна (нітроімінная форма 1). Дана нумерація атомів при квантово-хімічному розрахунку
Для всіх п'яти ізомерних структур (рис.1) розраховані повні і відносні енергії представлені в таблиці 1. З неї видно, що найбільш стабільною є нітроімінная форма 1. br/>
Табл. 1. Повні і відносні енергії стійких форм тетранітрогуанідіна
№ Etot, кДж/моль. ? E,
Далі на підставі отриманих в ході розрахунку значень вільних енергій Гіббса (таблиця 2) отримали значення констант рівноваг переходів між таутомерними формами 1 , 2 , 3 , 4 , 5 (рис. 3 (а, б, в)).
Табл. 2. Термодинамічні характеристики для таутомерних форм нітрогуанідіна, T = 298.15 K
таутомерні форма12345ZPE, кДж/моль * 209,2209,5208,4209,76208,77 E0 = Eel + ZPE, кДж/моль-1074585 ,271-1074557 ,26-1074531 ,3-1074548, 74 -1074550E = E0 + Evib + Erot + + Etrans, кДж/моль-1074567 ,729-1074539 ,99-1074513 ,6-1074531 ,41-1074533H = E + RT, кДж/моль-1074565 ,251-1074537, 52 - 1074511,2-1074528,93-1074530 G = H - TS, кДж/моль-1074666 ,787-1074638 ,72-1074613 ,9-1074630 ,32-1074633Cv, Дж/(моль * К) 99,4327697,068897,85539296 , +63784898,4286 S, Дж/(моль * К) 340,53576339,427344,585872340,050416342,678 * Поправка на енергію нульових коливань (zero potential energy)
В
Рис. 3 (а). Рівновага між таутомерними формами нітрогуанідіна
В
Рис. 3 (б). Рівновага між таутомерними формами нітрогуанідіна
В
Рис. 3 (в). Рівновага між таутомерними формами нітрогуанідіна
Константи рівноваги розраховували таким чином.
k 1 = N 2 /N 1, , k 2 = N 3 /N 1 , k 3 = N 4 /N 1 , k 4 = N 5 /N 1 , k
