тіонами і аніонами, т. к. гідратація катіонів енергетично більш вигідна. Зростання в'язкості розчину при збільшенні вмісту NiS04 більш 3,30 моль/л, мабуть, пов'язаний з формуванням нової структури, елементами якої виступають гідратованих іони (полііонени структура).
Хлорид-іони надають разупорядочівающее дію на структуру розчинника? молекули води поблизу аніонів СГ орієнтовані слабкіше, ніж в об'ємі рідини, т. к. напруженість електричного поля хлорідіонов занадто мала, щоб упорядкувати молекули води за допомогою придушення їх теплового руху. Руйнуючим дією іонів СГ можна пояснити меншу динамічну в'язкість розчинів NiCl2 в порівнянні з розчинами NiS04 тієї ж концентрації. Конкуруюче вплив на структуру води з боку катіонів та аніонів призводить до появи перегинів на кривих залежності динамічної в'язкості від концентрації NiCl2. Стабілізація структури розчинів NiCl2, викликана утворенням нової полііонени структури, досягається при вмісті солі більш 3,10 моль/л. Це, імовірно, обумовлено якнайшвидшим руйнуванням первісної структури розчинника.
В'язкість водних розчинів FeCl2 лежить приблизно в тих же межах, що в'язкість NiCl2 сумірних концентрацій. Однак вони більш структурно чутливі до зміни температури в досліджуваному діапазоні. Нестабільність розчинів FeCl2 може бути обумовлена ​​менш міцною, ніж у нікелю, зв'язком Fe-OH2. Для катіонів спостерігається посилення взаємодії з водою в ряду Mn2 + <Со2 + Zn2 +. Той факт, що залізо займає проміжне положення між марганцем і кобальтом, дозволяє припустити, що сила взаємодії його з водою буде більше, ніж у Мп2 +, але менше, ніж у Со2 + і Ni2 +.
Одним з параметрів, з яким корелює динамічна в'язкість, є коефіцієнт дифузії. Виходячи з теорії Ейрінгом, процес дифузії описується аналогічно швидкості мономолекулярної реакції, включаючи проміжне утворення такої конфігурації частинки і її оточення, яке можна вважати активованим станом. Для розрахунку коефіцієнтів дифузії скористалися методом відміряти і Текера. p> Значення коефіцієнтів дифузії в розчинах NiS04, NiCl2 і ходу концентраційних залежностей їх динамічної в'язкості. Наприклад, із зростанням концентрації при 50 В° С D зменшується для NiS від 3,80 до 0,75 см 2 /с, для NiCl2 від 3,98 до 1,57 см 2 /с, для FeCl2 від 4,10 до 2,34 см 2 /с. Менш значна зміна D спостерігається при концентраціях, для яких стає можливим формування полііонени структури, наприклад, для NiCl2 більш 3,10 моль/л. Деяке зменшення коефіцієнта дифузії в розчині FeCl2 в порівнянні з NiCl2 при сумірних концентраціях можна пов'язати з укрупненням іонів, що утворюються за рахунок часткового витіснення іонами хлору молекул води з найближчого оточення при збільшенні концентрації FeC.
Концентраційна залежність динамічної в'язкості повинна співвідноситися із зміною енергетичних витрат процесу в'язкої течії. Розрахунок вільної енергії активаці...
