ї в'язкої течії. Вільна енергія активації в'язкої течії AG, пов'язана з ентальпією ДН і ентропією Sn активації в'язкої течії. Аналіз температурної залежності кінематичної в'язкості розчинів NiS, NiCl2, FeCl2 в координатах lg, 1/Т показав наявність двох областей температури, що розрізняються ентальпією активації: від 20 до 40 С від 40 до 70 С. З нахилу кривих lg, 1/Т у відповідності з рівнянням була розрахована ентальпія активації в'язкої течії досліджуваних розчинів. ДНП розчинів NiSC> 4 змінюється від 12,0 до 8,3 кДж/моль, NiCl2 - від 12,3 до 8,8 кДж/моль, FeCl2 - від 12,2 до 9,6 кДж/моль. Величини АНП досліджуваних розчинів співмірні, але менше ентальпії активації в'язкої течії води (АНП води становить 16,26 кДж/моль), що свідчить про полегшеності процесу переходу з одного положення рівноваги в інше, отже, про разупорядоченності структури розчину. Найбільша нестабільність спостерігається в розчинах FeCb, чому відповідають менші в порівнянні з NiSC> 4 і NiCli значення АНЛ при близьких концентраціях, що узгоджується з результатами вимірювань в'язкості. Переважання руйнуючої дії вводяться іонів і температури на структуру води знаходить відображення в негативних значеннях ентропії активації в'язкої течії (ASn розчинів NiS04 становить - 48,9 + 72,6 Дж/Молько, NiCl2 - 47,3 - 66,0 Дж/Молько, FeCb - 47,0 - 60,0 Дж/Молько). Збільшення концентрації солей призводить до структурування в розчинах і, відповідно, до зростання AS.
Для розчинів NiCl2 характерно монотонне і незначна зміна термодинамічних характеристик в'язкої течії в досліджуваному діапазоні концентрацій і температур. Це дозволяє припустити, що при зміні концентрації NiCk в межах В± 0,25 моль/л в електроліті структурні зміни настільки малі, що характер масопереносу збережеться незмінним.
Введення в розчин NiCl2 добавки FeCl2 (1,20 моль/л) призводить до зростанню динамічної в'язкості (рис. 4), особливо в області концентрацій NiCb, для яких можливе утворення полііонени структури. Підвищення температури електроліту знижує динамічну в'язкість, але не впливає на характер ізотерм в'язкості, тобто визначальну роль в структурних перетвореннях в концентрованих бінарних розчинах грають природа і концентрація компонентів електроліту. Про це свідчить наявність одного нахилу температурної залежності в'язкості в координатах lg v, 1/Т. Елементами нової структури є гідратовані катіони і аніони, пов'язані водневими зв'язками. Наявність у структурі менш стабільних гідратних комплексів заліза призводить до зниження ентальпії активації в'язкої течії двокомпонентних розчинів у порівнянні з АН індивідуальних розчинів. При цьому зберігається тенденція до зниження АН при збільшенні концентрації NiCl2, яка властива водного розчину хлориду нікелю.
Ентропія активації в'язкої течії двокомпонентних розчинів менше AS хлориду нікелю, при цьому має місце її зменшення з ростом концентрації розчину, що свідчить про його...
