tify"> Приєднання водню до тіофенів відбувається при 0,2-0,4 МПа і кімнатній температурі в присутності паладієвого каталізатора з утворенням тетрагідротіофена (тіофана):
В
Гідрування тиофена на нікелевому каталізаторі призводить до утворення н-бутану (десульфірування):
В
Пірол, на відміну від фурану і тіофену, пірол можна прогідріровать воднем у момент виділення, наприклад при дії цинку і оцтової кислоти. При цьому реакція протікає як 1,4-приєднання до дієн, водень приєднується в 2,5-положення піролу і утворюється пірролін - 2,5-дігідропіррол:
В
При гідруванні піролу на платиновому каталізаторі утворюється пірролідін:
В
2. Приєднання галогенів. При низькій температурі галогени приєднуються до фуранів в 2,5-положення. Продукти приєднання легко втрачають молекулу галогенводород і переходять у 2-галогенфурани:
В
. Дієновий синтез. Фуран вступає в реакцію дієнового синтезу як звичайний диен. Наприклад, реакція з діенофілом - малеїновим ангідридом:
В
Пірол в цих умовах утворює продукт приєднання по подвійний С-С зв'язку малеїнового ангідриду:
В
. Окислення. В умовах, що виключають розкриття кільця, в нейтральній або слабощелочной середовищі, фуран окислюється в малеїновий ангідрид:
В
пірол - у имид малеїнової кислоти:
В
тиофена окислюється значно важче.
. Заміщення гетероатома. Фуран, тиофен і пірол можуть переходити один в одного (реакція Юр'єва). Реакція протікає з невеликими виходами при 450оС, каталізатор - оксид алюмінію:
В
. Озонолиз. Фуран і пірол легко піддаються озонолізу, утворюючи при цьому гліоксаль:
В
Реакції електрофільного заміщення в фуранів, тіофенів і піролі
Фуран, тиофен і пірол вступають у характерні для ароматичних сполук реакції електрофільного заміщення легше, ніж бензол. Заміщення у всіх випадках відбувається в першу чергу в - положення і тільки якщо це положення зайняте - в-положення. Мета-орієнтують групи, такі, як нітро-, карбонильная, сульфогруппа, що знаходяться в одному з-положень, не перешкоджають входженню наступного заступника в друге-положення. Якщо обидва - положення зайняті, заміщення відбувається в один іздвух-положення залежно від характеру заступників в-положенні. p align="justify"> При виборі умов для проведення реакцій електрофільного заміщення необхідно враховувати ацідофобних фурану і піролу. При введенні в фуранове або пиррольное кільце електроноакцепторних заступників ацідофобних властивості значно послаблюються і такі сполуки можна вводити в реакції електрофільного заміщення в звичайних умовах. Це відноситься...
