нтів СНx (х=1-3):
Подовження ланцюга відбувається в результаті реакції поверхневих метилу і метилену і далі шляхом впровадження метиленових груп йде зростання ланцюга:
Стадія обриву ланцюга відбувається в результаті десорбції алкена з поверхні каталізатора:
Другий механізм, названий гідроксікарбеновим, передбачає також гідрування координованого на металі СО з утворенням поверхневих гідроксікарбенових фрагментів, в результаті конденсації яких і відбувається утворення С-С-зв'язків:
Третій механізм, який можна назвати механізмом впровадження, передбачає утворення С-С-зв'язків в результаті впровадження СО по зв'язку метал-вуглець:
Накопичено достатньо багатий експериментальний матеріал, що свідчить на користь того чи іншого варіанту механізму, однак доводиться констатувати факт, що до справжнього моменту неможливо зробити однозначний вибір між ними. Можна припустити, що у зв'язку з великою важливістю синтезу Фішера-Тропша дослідження в цьому напрямку будуть інтенсивно тривати, і ми станемо свідками нових поглядів на механізми протікають реакцій.
Гидроформилирование олефінів
Одним з найбільш важливих прикладів промислових процесів за участю синтез-газу є реакція гідроформілірованія (оксо-синтез). У 1938 році Релен, досліджуючи механізм синтезу Фішера-Тропша, відкрив цю чудову реакцію, значення якої важко переоцінити. У цьому процесі алкени в присутності каталізаторів, головним чином кобальтових або родієвим, при тисках понад 100 атм. і температурах 140-180 ° C взаємодіють з синтез-газом і перетворюються на альдегіди - найважливіші напівпродукти у виробництві спиртів, карбонових кислот, амінів, багатоатомних спиртів та ін У результаті реакції гідроформілірованія виходять альдегіди з прямою й розгалуженим ланцюгом, що містять на один атом вуглецю більше, ніж у вихідній молекулі:
Найбільш цінними є нормальні альдегіди, тоді як альдегіди ізо-будови можна розглядати як небажані побічні продукти. Світове виробництво альдегідів по процесу гідроформілірованія досягає 7 млн. т. на рік, при цьому близько половини припадає на н-масляний альдегід, з якого отримують н-бутиловий спирт. Альдольної конденсацією з подальшим гидрированием отримують 2-етілгексанол, використовуваний для виробництва пластифікаторів полівінілхлориду.
В якості каталізаторів гідроформілірованія найбільш широко використовуються карбоніли кобальту, останнім часом описано застосування родієвого каталізаторів, які дозволяють проводити процес у більш м'яких умовах.
Механізм гідроформілірованія можна наочно представити у вигляді каталітичного циклу (див. Додаток № 3).
Висновок
Процес освоєння виробництва альтернативних видів палива почався ще в?? Редвоенной Німеччини. Вона була позбавлена ??доступу до нафтових джерел, внаслідок чого назрівав жорсткий дефіцит палива, необхідного для функціонування потужної військової техніки. Маючи в своєму розпорядженні значними запасами викопного вугілля, Німеччина була змушена шукати шляхи його перетворення в рідке паливо. Ця проблема була успішно вирішена зусиллями чудових хіміків, з яких, пер...
