ї відновленням.
З низькою концентрацією поверхнево-активної речовини (0,06 і ??0,1 М тетраетіламмоній (Tea +) хлорид) розчину, NAD + тільки адсорбується при позитивному - 0,65 V і предволни адсорбції-контрольованого вказують на адсорбований шар NAD та / або (NAD) 2, утворений на відновлення розчиненого NAD +. Від високої концентрація (0,4 М) Tea + розчину, NAD + адсорбується при позитивному - 0,66 V, але адсорбція-контрольований пригнічує предволни і відновлення повністю контролюється дифузією.
. Одноелектронне електрохімічне відновлення комплексу двовалентного заліза порфирин дікіслорода
У даній статті [11] автори повідомляють, що одноелектронне відновлення формує комплекс нізкоспінового двовалентного заліза, який оборотно може зв'язувати молекулярний кисень і монооксид вуглецю.
Незвичайний оптичний спектр СО комплексу дозволило показати, що шостий осьової ліганд являє собою тіолами аніон. Крім того, в даний час відомо, що зв'язування молекулярного кисню з гемом двовалентного заліза, який є наступним кроком у ферментативному циклі, надає тіолами, узгоджений в якості шостого аксіального ліганду.
Наступним кроком є ??другим одноелектронне відновлення комплексу O2. Комплекс двовалентного заліза порфирин дікіслорода легко автоокісляется до тривалентного порфирина.
12. Електрохімічне відновлення сірковуглецю. Синтез гетероциклів, що складаються з вуглецю і сірки
У цій статті [12] автори повідомляють про те, що при електрохімічному відновленні CS2 в ДМФА з подальшим алкилированием MeJ, CeCH2CH2SMe (I) або ClCH2CH2CH2SAc (II) отримують 4,5-біс (R-тіо) - 1,3-дитіол - 2тіони (III а-в, тут і для VI: a R=Me, б R=MeSCH2CH2, в R=AcSCH2CH2CH2). Електрохімічним відновленням CS2 в MeCN у присутності Bu4N + J-(IV) з наступною обробкою утворюється III (R=Bu4N) за допомогою СSCl2 отримують 2,6-Х2-1 ,3,5,7-тетратіапентален (Va X=S), який дією (AcO) 2 - Hg перетворює на V (б Х=О), самоконденсірующійся під дією P (OEt) 3 в 2,2 '-біс (1,3,5,7-тетратіапентален - 6-он), останній при обробці KOH в сп. дає (VIг R=K); реакцією VIг з I або II в ДМФА під аргоном отримують (VI б, в). Електрохімічним відновленням СS2 в ДМФА у присутності IV з подальшим окисленням електролізного розчину отримують [1,3] дитіол [4,5-d] - 1,2,3-трітіол - 5тіон (VII). Циклічна вольтограмма VI a вказує на чотири послідовні стадії електронного переносу.
V а, б VI а-в VII
. Електровосстановітельное гідросочетаніе активованих олефінів з кетонами або альдегідами в присутності триметилхлорсилан
У цій статті [13] автори повідомляють, що електровосстановітельним гідросочетаніем (ЕВГС) RCH=C (R «) COOMe (I) c RCOR» (II) в ДМФА у присутності Мe3SiCl, (III) і Et4NOTs (IV) з гарним виходом синтезовані 3R - 4R «- 5R »«- 5R »«-тетрагидрофуран - 2они (V). В аналогічних умовах з RCH=CHCN (VI а, б, де а R=H, б R=Me) і II (а, б, де а R=Pr, R »= H; б R=Pr, R«= Me) утворюються з високим виходом PrC (R) (OH) CH (R ») CH2CN (VIII а, б, де а R=R«=H; б R=R »= Me). Розчин 0,33 моля IV в 80 мл ДМФА поміщають в катодну (70мл) анодний (20м) камери, до католіту додають 0,01 моля I (a R=R «= H), 0,05 моля II (в R=C5H11, R »= Me) і 0,05 моля III, пропускають постійний струм (200та / год, 0,004 А/см2) при охолодженні водою і при перемішуванні, католіт виливають в 200 мл 1н. HCl, екстрагують 300 мл ефіром, екстракт упарюють і одержують...
