V (a R=R «= H, R» «= Me, R» «»=C5H11), вихід 76%. Аналогічно отримують V.
14. Электрогалометоксилирование похідних кульгає
У даній статті [14] автори описують електроліз сумішей 2-R - 3-R «-цис - 3-Х - 2метоксіхроман - 4-они [I ae, де R=R»=H, X=Cl; б R=Me, R «= H, X=Cl; в R=R »= H, X=Br; г R=Me, R=H, X=Br; д R + R «= (CH2) 3, X=Cl; e R + R »= (CH2) 4, X=Cl]. Речовини I a-г (з R '= H) при взамодействия з К2СО3 в МеОН переходять в 2, R - 3-X - 4H-хромони (II а-г, де R=Me, X=Br) [14]. Освіта II а-г відбувається також при зберіганні (повільно) або при нагріванні (швидко) I a-г. Cмесь 1 ммоля хромона, 70 мл водного MeOH (1:4) і 7 ммолей КХ піддають електролізу (10 мА, ~ 20 °, 6ч), концентрують у вакуумі (<40 °) до половини обсягу, екстрагують 40 мл ефіром, екстракт промивають розчином NaCl, сушать, упарюють, залишок хромотографіруют на Cl-і виділяють наступні I (дано речовина і вихід у%): а - 70, б - 97, в - 86, г - 92.
. Механізм та кінетичні характеристики електрохімічного відновлення вуглекислого газу в середовищах низької доступності протона
У цій статті [15] автори описують механізм відновлення діоксиду вуглецю в розчинниках низькою доступності протона, такі як диметилформамід, досліджується на основі зміні розподілу продукту електролізу з щільністю струму і концентрації CO2 і води. Показано три конкуруючі шляхи: формування оксалату шляхом самостійного зв'язування СО2-аніон радикала, освіта СО через кисень-вуглець зв'язок СО2-з CO2 та освіта формиата через протонирование CO2-по залишку або доданої води, за яким слід однорідний перенесення електрона від СО2-. Використовуючи дані про розподіл продукції разом з кінетичними даними, отриманий швидкий мікроелектролітіческій метод дозволяє охарактеризувати ключові кроки процесу відновлення: первісна передача електронів і швидкість визначення стадії трьох конкуруючих реакцій, що призводять до оксалату, CO і форміат.
.
.
та / або
та / або
Електрохімічне окислення
. Анодне окислення змішаних простих ефірів гідрохінонів
У цій статті [16] автори повідомляють, що монокеталі хінону корисні в органічних синтезах. Ці сполуки отримують окисленням п-метоксіфенола або регіоселективності гідролізом біскеталя хінону. Перший спосіб залежить від наявності необхідного фенолу, а остання процедура дає монокеталь хінону, в якому присутня вільна карбонильная група. У даній статті розглядається техніка підготовки окремих хінонову монокеталей, в якому карбонільної група хінону є незахищеною.
Ключовим аспектом роботи було виявлення того, що змішані ароматичні ефіри (тобто 4) піддаються анодному окислювання і дають переважно продукт 5. Мала кількість утвореного продукту 6 в реакції легко розділяють з допомогою хроматографії нейтральним оксидом алюмінію. Продукти 5 і 6 показали спектроскопічні (IR, ЯМР) властивості у згоді з передбачуваною структурою.
(4а, R=H (5a, 66% (6a, 15%, R=CH3 b, 83% b, 7%, R=Br c, 81% c, 13%), R=OCH3) d , 86%)
Моногідроліз біскеталя 5а-с після перекристалізації або молекулярної дистиляції дала монокеталі 7а-с із зазначеними виходами. У разі 5d, два продукти були утворені у співвідношення 7:1. Основний продукт, 8d, був отриманий прямий перекристаллизацией з виходом 68%. Другорядни...
