), очевидно, через внутримолекулярное зміщення тозилат аніону аніонним-радикалом (3). Ця циклизация була цікава для багатьох груп і було досягнуто за діметіллітіем купраті і електрохімічний. Такі відновлювальні циклізації - загальні реакції, які часто йдуть синтетично значущими виходами.
8. Усунення інтерфейсів за допомогою двошарових плівок з електрохімічно полімеризованих вінілпіридину і вінілбіпірідін комплексів рутенію і заліза на електроди
У цій статті [8] автори повідомляють, що полімеризація комплексів [Ru (bry) 2 (вініл-ру) 2] 2 + (I), [Ru (вініл-bry) 3] 2 + (II), [ Ru (bry) 2 (вініл-bry) 2] 2 + (III), [Ru (bry) 2 (вініл-ру) Cl] + (IV) і [Fe (вініл-bry) 3] 2 + (V) можуть бути ініційовані шляхом електрохімічного відновлення в розчиннику CH3CN, виробляти стабільні адгезивні електрохімічно активні плівки на Pt, склоподібному вуглеці, SnO2 і TiO2 електроді.
Випадковий сайт змішаного сополимера (один шар) і просторово розділені двошарові плівки пари I і IV і II і V можуть бути отримані шляхом одночасної та послідовної полімеризації відповідних мономерів. Просторові характеристики були підтверджені змінним кутом рентгенівської фотоелектронної спектроскопією. Циклічна вольтамперометрия сополімерів є адитивним відповіддю двох окислювально-відновних компонентів.
В двошарових плівках зміни стану окислення зовнішніх полімерних плівок обмежено відбувається через електронні передачі за допомогою внутрішньої полімерної плівки. У результаті зміни властивості полімеру двошарового інтерфейсу, який повинен бути корисний в імітації електронного поведінки пристроїв, таких як стабілітронів.
9. Реакції електронопередачі і конформаційні зміни, пов'язані з відновленням bianthrone
У даній статті [9] автори повідомляють, що електрохімічне відновлення низькотемпературної А форми bianthrone (1A) на платиновому катоді в ДМФ, що протікає в двох електронах, є незворотною реакцією, що дає діаніон (3B), який є структурно схожим на високотемпературний B форми bianthrone (1В), що має дві плоскі кільцеві системи, скорочення навколо центральної сполучної зв'язку.
В цілому відновлення включає в себе велику структурні зміни. На відміну від цього, 3В швидше і оборотно окислюється до структурно подібних аніон-радикала, 2B, ніж 1B, який не є стабільним при кімнатній температурі і перетворюється на 1A, як це дифундує електродом. Це схема була підтверджена за допомогою циклічної вольтамперометрії та передачі в режимі спектроелектрохіміі. Константи швидкості для обох 1А? 1B і 1B? 1A реакції були визначені, і верхній межі були поставлені на константи швидкості для прямого електрохімічного відновлення 1A - 2В або 3В.
. Роль адсорбції в початковому одноелектронному електрохімічному відновленні нікотинамід-аденін-динуклеотид (NAD +)
У цій статті [10] автори повідомляють, що процес відновлення було досліджено при рН 9.1 в декількох базових електролітах різної поверхневої активності для того, щоб з'ясувати роль адсорбції NAD +, його вільного радикала, і отриманого димера на водному електроді розчину ртуті. У присутності електролітів низької активності, NAD + адсорбується при позитивних потенціалах одноелектронне відновленням; електрохімічно освічений димер, (NAD) 2, адсорбується при позитивних - 1,20 і - 1,32 В і 0,06 і ??0,4 М розчину KCl, відповідно. NAD + піддається одночасно дифузії і адсорбції-контрольовано...
